表面合金电极上CO吸附红外光谱研究.pdfVIP

第1 9．20 8卷，第4期 光谱学与光谱分析 V01．18，No．4，ppl 窒尘』望!!兰2：：：：：：：：2：：21兰2：：：：：：垒：：!：：：： 垒：尘：：：：：： 表面合金电极上CO吸附的红外光谱研究。 卢国强 蔡丽蓉 孙世刚一 厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，361005厦门 何俊翔 温州师范学院化学系，325003温州 红外光谱是化学分析中重要的振动光谱方法，但用于固／液界面电化学过程的原位检测直到80年代初才 由Bewick等人首先取得成功。这一技术的迅速发展，对于提供固／液界面分子水平的信息起着重要的作用。由 于红外光谱在电化学原位检测中一般取反射光谱的方式．研制具有特殊红外光学行为的电极表面对于深入 认识红外龟磁辐射与电极表面的相互作用规律是极其有价值的。我们已经报道了纳米薄层Pt及Pb表面的 催化研究的目的外．还进一步研究纳米薄层表面特殊的红外光学行为。 实验部分 Nicolet 730FTIR光谱仪上进行．录谱方法是电位差谱，在两个电位(研究电位和参考电位)分别采集单光束 光谱(R(Es)t 结果与讨论 一、CO在Pt—Ru／GC表面的吸附 图la为CO在Pt 2345cm_1附近的正向峰显然归属于电极／窗片薄层中cO z的不对称伸缩振动，它全部由CO。的氧化产生} 峰则被指认为Ru表面位上线型吸附的CO。显然，这种电极表面同时具有Pt和Ru表面位，并且都可吸附 CO。值得指出的是，此处CO一的谱峰均为正向峰，而在光滑Pt电摄上相应吸附物种却给出负向峰(图lc)，说 明这种合金表面与我们已报道的纳米薄层Pt或Pdo 3等表面一样，具有特殊红外光学行为。当上述合金电极 电位下的溶出，使电极表面Ru表面位显著减少所致。 *国家自然科学基金资助项目 **通讯联系人 20 光谱学与光谱分析 第18卷 二、co在Au—Ru／GC表面的吸附 蓝移。与PtRu／GC电极类似，在一o25～1．25V之间连续电位扫描之后．Ru表面位显著减少，2009cm叫附 近的谱峰消失。同样．CO“潜峰均表现为正向峰，说明Au—Ru／GC表面也具有异常红外光学行为。 三、CO在Pt．Pb／GC表面的吸附 而1935cm叫附近的谱峰源于桥式吸附的CO，两者均为正向峰，即表现出纳米薄层表面典型的异常红外光学 1。 行为。两个谱峰部随着电极电位的升高线性地向高波数移动，给出的Stark效应分别为34和33cm—V Y 宝 × 器 儿冀程．， 二 × H 苣 0 八!．卜 2200 1900 ”％cm_。””“cm一1 mm一1 图I PtRu表面CO红外光谱 图2 Au—Ru表面CO红外光谱 参 考 文 献 1 I，u S R．d．Electroanal．Chem1 GQ．SunSG，ChenP．CaiL 997；421：19 2 D 1。WH．WeaverMj AnalChem1987；59：22