V-%2c2-O-%2c5-%2fγ-Al-%2c2-O-%2c3-催化剂对异丁烷脱氢探究.pdfVIP

V20d Y-A120，催化剂对异丁烷脱氢研究‘ 马红超刘子玉李颖 王国甲+· (吉林大学化学系 长春 130023) 随着石油化工的发展，烷烃的利用和开发已成为催化工作者重要的研究方向。我们知道 c。馏分是重质油裂解制乙烯的重要副产品，其中异丁烷占24．7*，资源相当可观。由异丁烷 脱氢制得的异丁烯是生产丁苯橡胶和甲基叔丁醚(ItIBE)的原料，由此可见异丁烷脱氢制异 丁烯具有广阔的应用前景。l本文研究了浸渍法制备的Uo；／Y—A1。0。僧E剂E异丁烷脱氢反 应。考察了催化剂制各条件(K地负载量、浸渍渡州值)、反应条件(空速、时阃、活化气 体)等对反应活性的影响，并借助于瓶D、TFR、IN-ORS等表征手段对v20。／y—A l：0，值日阿 的性质、V的价态变化及积炭对反应的影响做了深入的探讨。7 1、实验部分 弗炉中焙烧10小时，压片粉碎成40-60目。脱氢反应在固定床流动体系上进行，反应器由 5克，以注射器取样，对尾气 长14∞、直径7m的不锈钢管，管式炉组成。催化剂装量为n p 分析，进样量为50L产物由配有氢火焰检测器的2305型气相色谱仪分析，数据分析采用 shimadzu C—RfA处理机。 2、结果与讨论 异丁烷脱氢反应中，随着反应时间的延长，异丁烷的转化率和异丁烯单程收率都逐渐下 降，而异丁烯的选择性呈上升趋势。这是由于催化剂表面逐渐积炭，覆盖了活性中心的缘故。 由于该反应是一个吸热过程，升温应促进反应向正方向进行。改变反应温度，发现高温有利 于异丁烷的转化和异丁烯的生成，但同时会生成大量的裂解副产物，致使异丁烯的选择性下 降。考察了钒负载量对异丁烷脱氢活性的影响(表1)，可以看出，负载量为12wt％的催化剂 反应条件下，异丁烷转化率为40j6，异丁烯单程收率为3605，异丁烯选择性为9016。 耋!：墨堕垄至旦兰鱼壅塑塑堡些型圭堡生!!坌壁壁塑茎!!查塑苎垦坚 蔓堕盟堡!兰：!12生嫂! ! ! ! !! !! !! !! 异丁烷转化率(％) 25．1 33．5 34．4 3-／．2 41．2 33．7 32．1 异丁烯收率(％) 21．5 28．7 31．2 32．7 36．4 30．7 28．4 反应温度：600℃，空速；1000h-1，催化剂用量：0．59 由xRD表征可以看出，浸渍法制得的催化剂，V205负载量不大于12％只出现Y～A1。03的 械混合时，既有Y—A1：码特征峰又有V概晶相峰，说明浸渍法制得的催化剂，V20s含量不高 于12wt％时在Y-A1203载体上是高分散分布，12wt％负载量的催化剂活性最好。结合不同负载 量活性考察结果，我们可以推测．在载体上高度分散的活性钒物种是反应的活性中心。(图1) 我们对不同pH值浸渍液制备的催化剂脱氢活性进行了考察，发现pH值对催化剂的性能 影响很大，pH值较低时活性好，当pH=4时最好。对不同pH值溶液制各的催化荆做了Uv—DRS， t为国家自然科学基金资助项目 ·t通讯联系人 323 f e d C b a