丙烷氧化脱氢硝酸盐法稀土正钒酸盐低温催化剂地研究.pdfVIP

丙烷氧化脱氢硝酸盐法稀土正钒酸盐低温催化剂的研究’ 方智敏崔胜勇 邹静翁维正万惠霖 (厦门大学化学系物理化学研究所固体表面物理化学国家重点实验室，厦门361005) 丙烷氧化脱氢制丙烯是有效利用低碳烷烃的一个重要催化过程。一些含钒催化剂已应用于该 反应，但应用稀土正钒酸盐作催化剂的文献报道很少。本文考察了用硝酸盐法制备的稀土正钒酸盐 氧化脱氢性能，并表征了该系列催化剂反应前后的结构，讨论了催化剂性能与结构的关系。 表1列出了硝酸盐法制备的稀土正钒酸盐催化剂的丙烷氧化脱氢催化性能。LaVO．反应40 h均有较好的活 o／4。其它稀土正钒酸盐催化剂反应4 min后显著失活，丙烯收率从9．6％降到0．9 性、选择性和稳定性，丙烷转化率在19．1％～23．9％之间，丙烯选择性在46．5％～51．1％之间，丙 烯收率在9．1％～12．o％之间，比文献[1卅报道的稀土正钒酸盐催化剂性能要好得多。其中，在 丙烯收率(11．2％)[6]。 衰1硝酸盐法稀土正钒酸盐催化剂的丙烷氧化脱氢催化性能o 000 t ①500℃}体积空速；12 1}裂解物=cH‘+c2H4+C2H,ICOt=CO+COz mL／(g·h){c3H8·Oz=2 @EQR，五英反应嚣． ·国家自然科学基金和国家教委博士点基金资助课题． ·256· C就能有效地催化丙烷氧化脱氢反应(表2)．比VMgO催化 另一方面，稀土正钒酸盐在320 剂需要的有效反应温度450℃低得多㈨。因此，本文研制的稀土正钒酸盐系列催化剂是一类低温催 化剂，更具有潜在实用意义。而且可能在较低温度下应用LnVO。基催化剂研究异丁烷氧化脱氢和 丙烷选择氧化，以避免裂解和深度氧化。 表2硝酸盐法稀土正钒酸盐催化剂的低温催化性能 t l OOO 02_21}裂解产物一cH‘+c2H‘+c!H6,COt=CO+C02 ①320℃}体积空速=12mL／(g·h)}c3H8 XRD和FTIR表征结果表明，硝酸盐法可制备高纯度的稀土正钒酸盐系列催化剂。LnVOt (Ln—Y，Ce～Yb)均为四方晶系活性相，能够稳定丙烷氧化脱氢活性位的存在。在反应气氛下，部 表现出可能由于双相协同催化作用而具有的较佳催化性能。LaVO。为单斜晶系，活性相较不稳定， 虽然其体相结构反应后没有改变，但可能因表面活性位不能稳定存在，导致显著失活。 参 考 文献 Catai M，ShenY，CaoH．SuibSLStudSurfSci corma N，Perez JM，Paredes A，Lopeznieto Sci 309 R．StudSurf P，Kieffer Catal，1993，75：2 J，Poix Castiglioni P．StudSurfSci 049 B．KieiferR．Hindermann Catal，1996．10l：1 Zhaorigetu J C W13．WanHL CatalLett，1996．37124l AuT，Zhang W HLandTsaiK MolCatal(China)·1995，9：401 Z