NaCl-MoO3／载体表面相互作用地研究.pdfVIP

NaCI—MoO，／载体表面相互作用的研究 徐斌董林陈懿 (南京大学化学系亚微观固态化学研究所。南京210093) 通常对催化剂进行研究时，只考虑载体与活性组分两者之间的相互作用，而工业生产中使用 的却往往是含有助剂的多组分催化剂。助荆本身虽没有活性或者活性很小，但却可以有效地提高 活性组分的催化活性、选择性和稳定性。助剂的这种特点，与它和活性组分以及载体之间的相互 作用分不开。因此，对多组分催化剂中助剂和活性组分之间以及它们与载体之间的相互作用进行 研究，比单纯研究载体和活性组分之间的相互作用更具有实际意义。 氧化物载体表面的分散作了初步的研究。 03和NaCI—MoO。／ 均匀，再在适当温度下焙烧处理，制得NaCI—M003／Ce02、NaCI—MoO。／卜A12 Ti02等样品(各样品中，NaGl和MoO。的含量均比其在各载体上的分散容量012]要略低一些)。 XRD谱图证实了焙烧前后，各样品均未产生新的晶相。 表1各样品的XRD数据o ①“√”和“×”分别表示在XRD图谱中观察和未观察到该衍射峰． 现NaCI的晶相衍射峰，这是因为在室温下研磨就能促使NaCI在Ce02载体表面自发分散∞]。但 是经过适当温度焙烧处理以后，MoO。晶相衍射峰消失，却出现了明显的NaCI晶相衍射峰。按照 嵌人模型的观点啪，焙烧后，MoO。在CeO：载体表面发生分散，M06+离子进入载体表面空位，将 Na+离子置换出来。 该样品的FT．LRS结果也支持上述结论。焙烧前，该样品的拉曼图谱上可以观察到代表晶相 MoO。的LRS特征峰995、818和666cm～；焙烧后，这些峰都消失了，另外出现了新的拉曼散射 峰934cm一。一般认为这种位于930～970cm_1处的拉曼峰是由表面分散态钼物种的Mo；O伸缩 振动引起的“’“。 未分散；焙烧后，只有MoO。发生了分散。但是，该样品的拉曼图谱又给出了另外的信息：焙烧前 的钼物种除了以晶相MoO。存在外，还出现了部分分散态的钼物种(955cmll处的拉曼峰)，而未 ·735· 在，促进了MoO。在7一A1。o。载体上的分散。 cm“处 焙烧后的NaCI～MoO。ITO。样品中，NaCI和MoOs都由晶相转变为分散态物种(880 的拉曼散射峰是由八面体配位的Mo—O—Mo桥式结构引起的脚)，该分散容量值比预计的要大 得多。这可能是因为焙烧后，NaCI和TiO。载体发生强相互作用，从而导致Na+离子穿过分散态 钼物种所伴随的氧离子层，进入到剩余的载体表面空位中，这一观点还有待进一步论证。 ， 表2各样品钼物种的主要拉曼散射峰(era“) 参考文献 擦斌．董捧，胨薜，催化学报，】997，18(3)，183 and Y Science Chen L，JinS，eta1．Studiesit,Surface Catalysis．1996·101：1293 Y，Dong Chen LF．CatalLelt·1998，18：51 Y，Zbang Catal．1987，105(2)t445 SR，ChenY，DumesicJA，eta1．J Stamp|l 魏昭彬，辛勤．盛世善等．催化学报，1994，15(4)，243 ·736·