Na2CO3·25H2O水溶液结构25°CX射张衍射探究.pdfVIP

Na2CO3·25H20水溶液结构259CX射线衍射研究 房 鲤 房 艳 杨 波 雷亚川 (中国科学院盐湖研究所.西安，710043) 431f.A7*#i5*l,A3.)A}lilffMfiXlj7*tM4j1J,ft,,1}1}iftjAffitREXJAlFS%,薰}Jfu}薰fiX77t1tA}7*.B,}E.AOrl,mVf*g}f*7iiJ 翼令NIIM+fk*1.lt,C};r$C}kl07=5}-.}7li,c$J}f}7Aid?, A嘉Pv*CO-CNXITIW薰AU72鄂.151mol碘L,9**12:5iltLc)t1t`1327}:C5.2,I`lJt7122053*C.lkZgtim4ff-r,MWTRM.I#M*T-du4l7 1.645cm. 1.1液体衍射曲线的黄金规则 碳酸盐水溶液衍射峰，与已知的抓化物、硫酸盐和硝酸盐比较，是非常弱的。采用我们建 议的液体衍射曲线黄金规则的经验公式 r=0.6181+/sin0 (1) 进行液体衍射曲线的某些强峰的辨认。有余篇幅所限，文中图表未列出。0为7的‘主峰，对应 的液体中原子间距为。.36nm;09’的峰，对应的原子间距为0.28nm，可归属于氢键相互作 用，相邻的010.3的‘峰，对应的原子间距为。.245nm，可指认为Na-H2。相互作用。 1.2液体结构函数曲线的黄金规则 尽管结构函数 i(s)包含了大量的短程有序结构的信息，而不包含与液体结构无关的散射 部分，然而文献中未对结构函数进行任何阐述。采用经验公式 r-0.618·4n/s (2) 对结构函数进行阐述.系数0.618与黄金分割率偶然巧合。如图2粗实线所示，位于21nm，的 主峰，对应0.36nm的距离;位于27rim-，的峰，对应氢键0-0距离;位于31nm，的峰，对应0.25nm 的Na-H20距离。 1.3径向分布函数定性分析 图3实验D(r)-4ar2pu-r曲线比衍射曲线和结构函数曲线的分辨率高，但。.lnm以内的 乱真峰未完全消除。0.96nm的小峰，是水分子内0-H键长;碳酸根离子内C-0相互作用出现在 0.13nm;0.17二 的峰，常出现在平面三角阴离子水溶液体如硝酸盐和碳酸盐的径向分布函数曲 线上，是数种相互作用登加的结果;0.23nn的峰可以解释为碳酸根离子内0-0距离，恰好为0.13 的43倍;0.245nm的峰，是Na-H20距离;0.28n.主峰，是氢键键长;0.315nm的峰，可解释为轴向 C-H,0相互作用;0.345m的峰，应是八面体水合钠离子顶点之间的Cis-H2O-H20相互作用，接近 0.245nm的42倍:0.385ruo的峰，可能是径向水合碳酸根离子的C-H20;O.425nm的峰，是钠离子 与第二配位层水分子的距离;0.465nm的峰，可解释为水合碳酸根离子最近H2O-H20距离;0.50nm 的峰，是八面体水合钠离子的trans-H20-ILO相互作用，接近0.245nm的2倍。0.5n。以后的峰， 由于接近长程无序或数种相互作用亚加，很难定性解释。 本文给出的钠离子的水合结构参数，与文献由HD,MC和衍射法给出的结构参数完全吻合。 而水合碳酸根离子，没有文献可以对比，只能与晶体结构比较。径向C-H.0距离比NaX0,10H20, N82COaf7HANa2C0.4120晶体结构C-H.O距离大约0.02nm,轴向C-H.0距离比晶体距离小0.Olnm. 比晶体距离大意味着碳酸根的水合数较大。这有可能是解释碳酸盐性质如溶解度的关链所在。 事实上，水合碳酸根离子C-H20相互作用的确是相当弱的。 叫皿讯联系人:E-mi1:faemcMpub.xaonlinc.can 国家自然科学AmI项目2〔9979055) 一415一