ＰＶＤＦ／ＣＢ复合ＰＴＣ导电材料ＳＥＭ研究.pdfVIP

电子显微’P报JChin．Electr．Mierose．See 孔令斌郭义谭都平 罗延龄 (兰州化学工业公司化I研究院。兰州730360) 导电高分子材料是‘种重要的功能高分子材料。炭黑(cB)填觅聚偏二氟乙烯(PVDF)作为 一种性能优良的有机PTC(Positi、reTemperatureCoefficient)导电材料，近年来受到了广泛关 力学性质的关系，并根据CB在PVI)F中的分布形态推测了其导电机理。 样品是采用液氮冷冻断裂的方法制备的，为r增加导电性，对其先真空蒸碳后再离子溅射镀 金。图1是该材料的典型断口形貌，晤过观察可以发现：CB在PVDF基体中的分布是不均匀的， 在某些部位多，而在男一些部俯少，在CB，|：【i对较少的部位发生脆性断裂，如图2所示；而CB相 对较多的部位发生韧性断裂，如图3所示。这表明：炭黑的含量在。定程度上影响材料的力学性 容性，但由于大量CB的加入，CB与结晶相PVDF的接触增多，从而降低了rPVDF的结晶度。使 材料的韧一陀增大。我们在用XRD法测量该材料结晶相的点阵参数时发现：CB的加入使a晶相 PVDF的(020)面间距增大，这表明CB对结晶相PVDF是有影响的。。1“。 另外，我们在观察中发现：在液氯冷冻下材料的局部出现了裂缝，而且裂缝中有明显的“拉 丝”现象，如图4所示；某些含CB极少的部位在电于束轰击下也出现了r裂缝，经放大后观察无 “拉丝”现象，如图5所示。这种现象与上述解释是-致的。这同时表旧，CB加入太多或太少都不 利r材料的耐温性能：当CB加入太多时，材料耐冷冻性能能变差，而31CB加入太少时，材料的 耐热性能变差。 电理论丰要有二种学说”“一，一是导电通道学说．即认为导电复合材料中的导电粒子相互直接接 触，形成连续的导电体系．从而使电子流通；一是隧道效应学说，即队为导电粒子间是非连续的， 其|日J存在间隙．电r在能隙间跳跃而导通；还有电场发射学说，即认为日于导电粒子间的高电场 产牛发射电流『『『『导通。根据对其微脱肜态的观察，我们认为PVDFjCB体系的导电机理不能为单 一的坪论所解释，而是多种机理的综合。图6、7屉示了该材料的两种微观形貌，当CB含量较少 时．CB与PVDF相容性蛔-，CB粒子彼此分离，此时可以认为不存在直接接触导电。当CB含量较 大时，CB与PVDF牛甘容性坐差，(；13在～定程度上倾向于聚集成团，析(：B团簇之间却不连续。在 CB团簇内部为直接接触导电，而在CB冈簇之间应为隧道导电或电场发射导电。 综上所述，我们认为：CB含量的多少可影响PVDF／CB体系冷冻断时的力学性质和耐温性 质；PVDF／CB体系的导电机理亦随CB含量的不同而不同：当CB岔量：7时不存在直接接触导 电．当CB岔量多时为荇种导电效应的综合。 参考文献 993，9(3)：3。33． [1：李学．高分子材料科学与工程，1 997．25(2)：33． L2汪济车，壬腹超．厅破，张炳五．张志ir』二桦蛆料应用，1 厂{]谢泉，刘让苏，徐仲榆．彭乎，碳友玉．电子显触学报．1998，17f2)：】74 皿蜢啊酒吲疆同酷曩叠蕊鲫强鼎叠_l曩g墨圈一删佩■ 醚 鬻 0 * ，√ 心“ q ’蕊 。 霸 嗣 四医 7四 ’?’ ，# 一聱“ ，。 。 分。#’ ” 一 。 ， ÷ 麓 备。-■泛。夕’+画淡。‘二 目≯