MnO2电极电子转移地研究.pdfVIP

426选用双龙电源材料，创造高品质电池。中外合资新多双龙电源材料有限公司(0373—5410328) F4 MnO。电极电子转移的研究 郭源。 王明晶 张校刚 夏熙 新疆大学应用化学所 乌鲁木齐(830046) 电子转移反应的动力学是物理、化学和生物等科 学中最普遍的问题之一。多年来，人们以极大的热情对 ZX+)／RT)… (2) 该问题进行了深入的研究，特别是Marcus及其学派以 式中M。是电活性物质的摩尔质量，^是重组能， 其毕生的精力对这一领域作出了杰出的成果而获得了 埘是穿过Helmhotz层的电势差，E0是平衡电位， 诺贝尔化学奖(1992)，从此以后，电子转移研究进入了 a一[2x+F(E—Eo一M,]／4K ～个新的阶段。目前所研究的领域从有机物、无机物到 取对数，得： ＼ 生物界，从金属到半导体都有涉及，研究方法从简单的 唯象理论到微观的量子理沦。目前在电化学领域中．电 子转移主要处理一些惰性电极上进行的单电子氧化还 如果反应(1)符合Marcus理论，则其中的传荷系 原反应和一些典型的半导体上的电子注入(俘获)反 应，从现有文献看来，还未发现关于MnOz电极电子转—E“)／RT--妒F(E—E“)2／RT‘”，式中E“表示电对的 移的报导。众所周知，MnO。是一个重要的电池阴极材 半波电位。其它参量上标有h则表示以半波电位作为 料，研究其电子转移性质，对于进一步理解MnOz电极参比电位时该参量值，比较(2)，(3)可得 反应动力学机理有着十分重要的意义。 8=F／4X (4) 将0．5MMnSO．+0．5MH≈sO．加热并保持在 用全分析(globalanalysis)方法求反应的速率常 90℃，插入Pt电极电解3分钟，电流密度为3A／cm2， 数…，设反应(1)为一级反应，其公式如下； 制成薄层MnO：电极．用二次蒸馏水洗涤，烘干待用。 将制好的薄层MnO：电极插入0．01M的K。(Fe (m—m) (5) (CN)。)。和1MKCI溶液中，对电极为Pt电极，参比电 式中：i(i)表示正(逆)向电流，m(m)表示相应的半积 极为饱和甘汞电极。在CH660电化学工作站上测量循 分。 环伏安图及相应的半积分图，扫描速度为0．00l／s，扫 用多项式拟合，求出6=0．2148，代入(3)式求出x 描区问为0．05～0．4V。循环伏安图和相应的半积分图 =1．1eV．符合x之值在0．4～1．7eV范围的要求，和 如图1和图2所示，同时。以MnO：电极作空白，作循 文献中报道过的0．72eV较为接近。而且．理论预言，x 环伏安，没有明显的峰出现，表明此时MnO：可作为一 约为leV左右．我们的结果也符合理论预言的结 惰性电极，本文的主要目的是研究MnOz电极导带电果1“。 子与溶液表面的电子转移反应： 我们的结论是： Fe(CN)；一十e(Mn02)与Fe(cN)：一(1) 1．MnOt和溶液界面的电子交换符合Marcus理 根据Marcus理论，对于方程(1)，在中性介质中， 论。 如果忽略双电层的影响，Butter—Volmer方程可改写 2．全分析是测量重组能^的一个较好方法。 为： {篓囊孵哈尔滨子木自动化有限公司 电话：0451—6666332