2%2c3-二氨基吩嗪的电化学和薄层光谱电化学研究.pdfVIP

2,3一二氨基吩嗪的电化学及薄层光谱电化学研究 焦奎崔光磊张书圣牛淑妍 (青岛化工学院应化系青岛266042) 。关键词2,3-二氪基吩嗪复相电子转移动力学光谱电化学 2,3-二氨基吩嗪是一种有机染料，它可在染色剂、染发荆中应用，其聚合物有良好的光电性 能，可以用作高效电池的阴极m、化学反应的阻止剂瞄。在诸多应用中，主要是与它的电化学性 能有蔻研究它的电化学性质将会给其应用提供有益的参考价值。 1实验部分 1．1仪器与试剂 CHl832型电化学分析仪，上海辰华仪器公司；Cary50 probe紫外分光光度计，美国Vafian公 司：JP-2型示波极谱仪，成都仪器厂：高效液相色谱仪，美国Waters公司：邻苯二胺为国产分 析纯试剂，二次蒸馏水配制，其它溶液用2次蒸馏水配置。 1．2实验方法 将OTTLE三电极接JP_2极谱仪置于分光光度计光路中．用极谱仪施加所需的电位。使电 位从0V阶跃到一】．0 nm～600 V，然后每隔】min记录一次紫外-可见光谱图(波长200am)，即得 双电位阶跃的正向计时吸收光谱图。完全还原后，再进行双电位阶跃计时吸收法的反向实验．将 nm～600 电位肛1．0V阶跃到0V，然后每隔1min记录～次紫外．可见光谱图(波长200 nm)，即 得双电位阶跃弛豫计时吸收光谱图。 2结果与讨论 在0．1mol／L 好的氧化还原峰，pH=2．0的条件下电极过程是准可逆的。还原峰电位E二随溶液的pH值的增大 而负移，说明电极反应有H十参加。pH=2．0～11．0范围内将E。对pH作图是一条直线，由公封∞ ‘ ” “～ H ￡，圳。。半培去一半出 可知，Oq-m营R，x／n=1．07 0为参加反应的H+数)。耗解性库仑电解实验结果表明： 在碱性和酸性介质中电子转移数n都为2．因此参加反应的州故也为2。且薄层循环伏安还原峰 和氧化峰的峰电流比值约为1，体系的克式量电位为P‘=-0．389V。双阶跃计时电流实验也 说明2,3一二氨基吩嚷在金电极的电还原过程不是一个简单历程。 m和 2,3-二氨基吩嗪的双电位跃．计时吸收电还原过程的光谱随着电解时间的增加，257．9 417．1 nm处的吸光度下降且峰蓝移，说明电极表面2,3一二氨基吩嗪披还原，浓度下降。且在 247．1 13．111和338．9nm出现二个新的吸收峰．417．1nm吸收峰随时间增加逐渐消失．257．9rlnl吸 光度先下降后峰蓝移至247．1llin后稳定。其中247．1n／rl蜂是苯环Ⅱ一Ⅱ‘电子跃迁产生的， 338．9 nm处的峰是n—Jt‘电子跃迁产生的。257．9nm和417．1nm处的峰消失表明大批轭体系被 破坏，说明2,3．二氨基吩嗪两个桥式氮被还原成单键，因此他们分别得到一个质子井与之成键。 不同pH值的23．二氨基吩嗪溶液双电位跃电还原昂后的吸收光谱图是完全相同的，这表明不同 pH值的2，3．二二氨基吩嗪还原产物是一致的。由文献哪可知，不同pH值的2，3一二氨基吩嗪的还原 产物是2,3．二氪基．5，10-二氢吩嗪。双电位跃电氧化成的最后吸收光谱图同2,3．二氪基吩嗪开路 615 舟折化学的成就与挑觇 时的吸收光谱图完全一致，这表明2，3．二氨基吩嗪电还原无随后化学反应。由文献M】结合薄层循 环伏安、循环伏安和计时电流实验的结果可知，2,3一二氨基吩嗪在金电极上的电化学反应不是简 单的—步两电子过程．而是连续的两电子过程，且第二步反应比第～步反应所需能量更