a-Fe2O3固溶体纳米晶红外光谱研究.pdfVIP

V01．1 2 9 30 第18卷，第4期 光谱学与光谱分析 8．No．4，pp ：：!!釜!盆 塑：：：：：：：：2：：：i兰2：：：：：!台：：!譬i： 垒：掣：：：：：：： a—Fe。O。／Or。O。固溶体纳米晶的红外光谱研究 杨晓娟 沈水发 刘尔生 陈耐生 黄金陵 福州大学化学系功能材料研究所．350002福州 张汉辉 杨齐瑜 孙瑞卿 福卅l大学化学系，350002福卅l FezO。：a= 氧化铁(。一Fe：O。)和氧化铬(a—Cr。O。)同属刚玉型结构，晶体的晶咆参数比较接近(n 0．50356，c=137489nm；oCr 5nm)和cr3_ (00615nm)离子半径相近，故在适当的条件下，两种氧化物可形成完全混溶的固溶体n]。由于aFe。Os和n —crzO，及其固溶体在许多领域具有重要的用途，如用作水煤气变换反应的催化剂oo及传感器技术中的敏感材 料o43等，因此．研究。Fe：O：一Cr。O涸溶体的生成条件、结构特点及物化特性等．不仅具有重要的理论意义， 而且在实际中也有重要的应用价值。红外光谱是研究固溶体的有效手段之一，这主要是鉴于其中某一特征吸 收谱带位世随固溶体中的成分变化呈线性关系“]。本文采用化学共沉淀法合成了一系列Fe：o。／CrzO。固溶体 纳米晶，对其进行了红外光谱研究．并探讨了特征吸收带随组分变化而呈现出来的规律性变化。 采用并流法合成Fez一，cr。O。(x=0．04．08，1．2．1．6，20)固溶体粉末；将所需比例的Fe3+／Crp 为9。待氢氧化物沉淀完全后，反应混合物在343K下老化lhr．然后过滤、洗涤、烘干，再置马弗炉中于673R 下灼烧lhL，即可得到FezO。／CrzO。固溶体。 对产物进行了比表面测定、x射线粉末衍射(XRD)及透射电子显微镜(TEM)等表征。结果表明，样 品的比表面均较大，而粒径比较小((50rim)，属于纳米粒子的范围；XRD谱显示为单一的刚玉型物相，说 渐减小．晶胞参数(a和c)也逐渐减小，表现出由a—FezO。向a—GrzO。渐变的趋势。 产物的红外光谱分别用美国Perkin—Elmer公司生产的SPECTRUM一2000FTIR红外分析仪(4000～ 400cm～，KBr压片)和PERKIN—ELMER Cr。O。的振动波数(见表1)可以看出，本文中相应的纳米粒子的振动谱带移向高波数，这种现象符合纳米粒 子由于小尺寸效应使得吸收谱带发生蓝移的特性口]。 对于复合氧化物Fehcr，O。，在z逐渐增大．即cr含量增加时，样品的IR谱则基本衷现出振动频率逐 近似成线眭关系。从光谱形状来看．位于31 3．456cm叫处的原来属于n—Fe。O。的吸收峰强度逐渐变小．以至消 失，而600cln叫附近的属于CrzOs的吸收峰强度却逐渐增大．从肩峰(z一0．04．o．8)到中等强度(z—1．2)、 强峰(。=1．6)，再到很强(㈤20)．变化很有规律。因此，本文中不同样品的红外光谱图也可作为形成 Fe。Os／Crz03同溶体的佐证。 30 光谱学与光谱分析 第18卷 崃 (01 400 200 500 300700 500 300 v，cm_1 ，／cm一1 小m—l IR ofthe 4 Fig．1 spectra samples(a)z—O．(b)㈣0