1一苯基-3-甲基-4-氧-6-取代苯胺基吡唑并%5b4，5-e%5d%5b1，3%5d噻嗪的合成和生物活性研究.pdfVIP

生里些三堂叁壅垫主些重星室塑垄旦堡垒堕苎堡 ：!!i二 卜苯基一3一甲基-4-氧一6一取代苯胺基吡唑并 [4，5-；e][1，3]噻嗪的合成及生物活性研究 金桂玉 赵国锋 曹春阳 (南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学雹家重点实验室天津300071) 杂稠杂环新农药的问世受到人们的极大重视，这类化合物的结构变化多，将是一个十 分重要的研究领域。我们将N一取代吡唑甲酰基硫脲在三乙胺作用下进行环化反应，发现只 有N一(卜苯基一3一甲基一5～氧一4一毗唑甲酰基)一N，一取代苯胺基硫脲发生环化，得到杂环化台物 ● 氯一4一吡唑甲酰基)—N’一烷基(芳基)硫脲不能关环得到II，反应式如下所示： N码EcOH 鸭计 reflux NH熨 (11．8) (III-8) 实验部分 化合物II的制备 在lOOml四口瓶中，加入Immol 后，冷却，析出大量白色固体。过滤，烘干，得白色固体，用DMF一乙醇一水重结晶，得白色 晶体即化合物II。 结果与讨论 1．N一(卜苯基-3-甲基一5一氯一4一毗唑甲酰基)一N，一烷基(芳基)硫腺在三乙胺存在下与 无水乙醇或无水乙腈中回流反应，发现吡唑环1位基团(R)和胺的结构(R’)都影响产物结构 类型。当R为苯基，只有RI为取代苯胺的硫脲发生环化反应，得到取代吡唑并[4，3～e][1，3] 噻嗪衍生物IIm；R为甲基时，在同样条件下均未得到环化产物。 通过分析和研究。我们对上述现象作如下可能的解释。加成产物II在三乙胺作用下关 环机理如下反应式。 我们认为可从整个分子的共轭作用来说明，化合物11分子可以有两种存在形式即上面 所示的a和(b式。 对吡唑环l位的结构来说，R为苯基时，有利于整个分子大共轭体系的形成和稳定即有 于进攻C(C1)原子而形成环化产物；而当R为甲基时不利于共轭体系的形成和稳定即有利于 ar 产物。 ·314· 中固化工学会农药专业委员会第九届年会论文集 鄯移允O H“融O。 良 Q ．R qp 对胺的结构来说，当R’为(取代)苯基时非常有利于整个分子大共轭体系的形成和稳 定即非常有利予化合物Ⅱ以b式存在，使s原予以-c(sH)=N-形式存在而有利于环化反应； 而当形为烷基时则不利于整个分子大共轭体系的形成和稳定，使S原子以-C(S)一形式存在 而不利予环化反应。 2，生物活性 用浓度为5001)pm(烟草病害100ppm)的目标化合物处理各种植物病菌，测得目标化台 ]0j淘●—√，，叫q0，， 物I‘辩黄瓜灰霉、油菜菌核具有一定的榔制括性．II-对黄瓜灰霉的致死率分别为79．O％。 对部分化台物进行了除草活性和植物生长调节括性测试，在1．5kg／hal撇度下茎叶处理， 测得化台物IIa、II·、IIt对油菜的抑制率为87．8％、55．7％、65．O％，．化合物IIe、I【，对稗 草的抑制率为61．9％、74．8％。浓度为10ppm时。化台物Ⅱ·、Ⅱt、Ⅱ。o对黄瓜子时生根有抑 制作用，抑制率分别为55．9％、58．5％、48．0％。 参考文献(略)