CuO%2fAC低温脱除烟气中SO-%2c2-与NO-%2cx-的研究.pdfVIP

cuo／Ac低温脱除烟气中sO：和NO，的研究+ 刘守军 刘振宇 朱珍平 牛宏贤 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，太原030001) c…， 烟气脱硫、脱氮装置最适宜置于工业锅炉除尘器之后，对应烟气温度为120～250 这样不仅可使烟气净化过程能源消耗低，而且便于和现有工业锅炉匹配。活性焦担载CuO 制备的新型cuo／AC催化吸附剂，在以上温度范围内具有良好的脱硫、脱氮活性，克服了 AC仅在常温附近，Cuo系列(CuO／Al。o。和CuO／SiO：)只在高于300C时才有较高活性的 缺点”J，显示出极强的工业应用前景。本文作者研究了新型CuO／AC脱硫剂的制备参数 ——煅烧温度和载铜量对脱硫脱氮活性的影响。 水蒸气活化工业半焦得到的活性焦用浓硝酸60C处理1h、水洗、干燥、等体积浸溃硝 酸铜溶液于1loC隔夜干燥后，在Ar气氛中煅烧4h，即得Cuo／AC催化吸附剂。脱硫脱氮 活性评价实验在一固定床反应器中进行，含氮或含硫的模拟烟气从反应器的上部进入反应 床。反应前后气体中S0nNo、O。的浓度采用英国产燃气分析仪CGA(Kane—MayQUIN— Gas TOXCombustion Analyser)连续检测，NH3浓度用检测管分析。 煅烧温度的高低，不仅影响Cu(NO。)。的分解程度，而且关系到分解生成的CuO在活 性焦表面的重新分布和聚集。表1列出用不同温度煅烧的Cuo／AC在200C下80min的吸 附硫容和No转化率，250C煅烧的催化剂具有最大的硫容和最高的No转化率。煅烧温度 过低，前躯体未完全分解，活性组分cuO含量较低，这通过继续提高煅烧温度，仍有NO，放 出得以证实；但经250C煅烧后即使升温至450C亦无NO：放出，故250C煅烧可使前躯体 分解完全。 裹l煅烧温度和载铜量对脱硅和脱氯活性的影响 煅烧温度／C 180250350450载铜质量分数／％ O 2．5 5．0 15 25 N0转化率／％ 96 10090 88 NO转化率／％ 10 83 10086 68 O．290．320，28O．18 1 0．07O．270．320．42O．31 硫客／mmo卜g_1 硫容／mmo卜g 脱氮活性评价条件：牛(NO)兰500×10，币NH3)一560×lO～坤(02)一3．3％，平衡气ArlⅣHsv= 10000h 。 h。 脱硫活性评价条件：甲(so：)=500×10，中(02)=s蹦，平衡气A‘}ⅣHSy一38400 为考察较高温度煅烧的催化剂活性下降的原因，图1一A示出经不同温度煅烧CuO／AC 有一吸收峰，对应CuO的Cu O原子间距(CuO与cusO。在径向结构函数上无法区分)； 经250C煅烧后在1．4A和1．6A处出现两峰，前者对应于Cu。O中Cu—O原子间距，后者 对应于Cuo中Cu—O原子间距；煅烧温度升至350C和450C，除存在原两峰外，又在2．1 A处出现一新吸收峰，此峰归属于金属Cu的Cu Cu原子间距。因此，煅烧过程实际为一还 原分解过程，温度升高载体炭的还原能力增强，CuO被还原为Cu。O或Cu。同时不高于 ·本谭题为国家自然科学墓金项目 32 250C煅烧的催化剂在高R区表现出弱的吸收，说明CuO和Cut0在AC上有好的分散性； 350c和450c煅烧的催化剂在高R区出现较强的吸收峰，表明生成的金属Cu微晶在较高 温度下易发生烧结、聚集。对以上有关EXAFS数据进行的最小二乘法拟合结果很好地支持 了以上有关定性的描述。故而250C为最佳煅烧温度。 实验考察了载铜量对CuO／AC脱硫和脱氮活性的影响(表1)，载铜质量分数为5％的 cuO／Ac表现出最高的No转化率；so。的吸附硫容随载铜量增加而提高，但当载铜量增至 质量