LiCoO-%2c2-超细粉的制备和结构研究.pdfVIP

LiCoO：超细粉的制各与结构研究 李阳兴吴宇平万春荣姜长印朱永9寤 清华大学核能技术设计研究院(北京102201) 摘要： 通过喷雾干燥法制备了LiC002超细粉，用XRD进行了结构测定，表明所 得LiCoO，，．．K-fi-c￡-NaFe02层状结构的HT--LiC002：电化学性能测试结果表明，其 充电容量为148mAh／g，放电容量为135mAh／g。具有优良的电化学性能。 关键词：LiCa02、电化学性能、喷雾干燥、超细粉 LiC002目前广泛地应用于商品化的锂离子电池。作为性能优异的锂离子电池正极材料的 LiCoO：～般楚通过固相反应法制备而得的，需要在900C或以上加热8小时或更长的时间。 近来，新型的合成方法不断涌现：例如，Amatucci等人利用水热法以CoOOH作为前驱体合 成LiC002；Yet-Ming Chiang等人通过沉淀一冷冻法制备LiC002。一般超细粉的制各都是 Sun等人利用溶胶一凝胶法合成LiC002。本文 通过溶胶一凝胶法制各而得的，如Yang—Kook 通过喷雾干燥法(SprayDrying，简称sD法)制各出具有优良电化学活性的“c002超细粉， 并对其结构和电化学性能进行了一定的研究。 以Li：Co摩尔比1：1的配比称量乙酸锂和乙酸钴。并称取一定量的高分子化合物聚乙二 醇(PEG)，加入去离子水配成0．05．1．0mol／l的溶液。所得到的溶液用气流式喷雾干燥器干 燥，采用并流干燥方式，雾化装置采用二流式喷嘴。进料溶液用蠕动泵进样。速度为 12—20ml／min；喷嘴气体流量由压缩空气的压力控制．在约0．1MPa下产生雾化；控制空气进 口温度为300C．出口为100C；出口空气经一级旋涡分离放空。喷雾干燥所得的聚乙二醇与 乙酸锂、乙酸钴的混合粉体在800℃经过4小时的煅烧即获得LiC002超细耪。 进行相分析及结构研究；制得LiC002超细粉组装成实验电池后，用充放电仪器(DC--5)测 试电化学容量。 扫描电镜的结果可以看出LiC002颗粒的尺寸，大的约有700nm，小的为200am左右， 表明其为超细粉(电镜照片略)。 图I是所制得的锂钴氧化台物的x光衍射谱图，由图可见，800℃煅烧4小时后，即 构，此结构不存在超晶格，相比HT--LiC002缺少一结构的自由度(即c，a值)。下面的充放 离子与钴离子的离子半径不同而造成两层对称性出现差异而导致不同的结构弯曲，不同于其 沿着【111】方向的LiO／CoO超晶格，而LT--LiCoO，则不存在超晶格。 197 (。。3) (104) “叭I I I II“． 2The La／(dog) 图1锂钴氧化合物的XRD曲线 XRD corvc$oflithiumcobalt Figl oxide m”7 、 巧1=13d毛 c瓮拦砖Ⅱ2 …c2 c鼍拦，一箬∞ 耻巧l—j4 min=∑跣 (3’ t^H】 型的立方密堆积晶格参数c／a=4．8990，说明在本结构中氧离子的排列并不是理想的立方密堆积 方式，存在超晶格。所制得的为层状HT--UC002。 电化学性能的测试主要通过组装成试验电池测试其充放电容量。电池正极由80％的 UCoO．粉末和20％的TAB(聚四氟乙烯+乙炔黑)构成，电解液为 过程中在4．Or左右存在一明显的充电平台，其充电容量为148InAh，g；图3为uc002粉末的 首次放电曲线，对应于充电曲线．在3．9