GC-MS法探究橡胶防老剂RD.pdfVIP

GC-MS法研究橡胶防老剂RD 李前荣 尹 浩 中国科学技术大学结构分析重点实验室，启动巴230026 滴笠狱。〕 橡胶防老剂RD是我国防老剂产童最大的品种之一[[1j。本产品分子量较高，扩散损失 少，防护性能持久，对热氧老化的防护非常有效，是目前橡胶工业中应用最广的防老剂之一 [21。防老剂RD的学名和结构为:2,2,4一三甲基一1,2一二氢化哇琳的多聚体。 (Cl2HlsN)n n=2-4 a[ n 呼文采用GC-EIMS,EIMS对某化工厂生产的防老剂RD进行了测定和分析，给出了该低 聚物分子的质谱裂解途径，分析了不同聚合度分子的热稳定性，为高温条件下使用该产品提 供了实验依据门 1.实毅部分一 仪器:英国Micromass公司GCT气相色谱一飞行时间质谱仪。NIST图谱检索库。色谱条 件:色谱柱AgilentDB-5MS(30mx0.25mmx0.25)un);载气:高纯氮，流速2.0mUnvn:进样 量:2匹:分流比:10:1:气化温度:2800;GC-MS接口温度:280C:柱温:280C, 质谱条件:电离方式El:电子能童:70eV;源温:200C:分辨率:6000FWHMaEl收集电 流:I00叭。直接进样杆温度:以每分钟升温loC，由100℃升至400C，再以每分钟升温 50℃升至600C。用全氛三丁荃胺作内标在m/z218.9856处作单点锁定矫正精确质里。 样品:防老剂RD为某化工厂产品，玻拍色片状固体。配成浓度为 1%的丙酮溶液供测 定用。 2.结果与讨论 2.1TIC的分析 在GC-EIMS的TIC中(参见表1)。出现了单体M,(m/zl73),-聚体Mz(m/z346)的分子离 子，以及三聚体的碎片离子M3-CgHuN(m/z386)、M3-C3H4(m/z479)和M3-2C3H4(m/z 439)，但未出现四聚体的离子.三种离子的相对含t为:21.49%.46.55%.31.96%.可见二 聚体含f最高，热稳定性最好，而二聚体含A对RD的抗老化性能有直接影响 1【)。多聚体的 热稳定性顺序为:二聚体三聚体四聚体。 2.2质谱裂解途径及其特征 由图1可见，单体M1的分子离子m/z173(44)较为稳定，但易失去甲烷分子产生更为稳 定的共扼休碎片离子.，m/z157(95)，进一步失去甲荃得m/z142(27)离子c，最后失去CZH3 自由荃产生mlz115(49)离子二另一条裂解途径由分子离子MI连续失去两个甲荃，分别产 生m/z158离子b和m/z143离子d，最后失去q氏得m/z115离子二 由图2(图略)可见，二聚体M2的分子离子容易失去甲烧和甲荃，产生称定的 m/z315(97),,f-h.这两种离子最后均可裂解成M,-CHI的m/z158(93)离子b但它们最后裂 解为m/zl15(2)离子e的儿率很小 三聚体M,的分子离子 (m/z519)在本实验条们一F未出 现，其分子中的一个结构单元发生了环破裂，失去C9H11N生成不稳定的m/z386(2)离子r. 表 1 防老剂RD的GC-EIMS高分辨数据 TableI HighresolutiondataofGC-EIMSforantioxidant】U〕 Measured Error Elemental to/min(area) Calc.mass Struct Note mass(%) mDa composit. 173.1171(43.70) 0.93(21.49) 173.1204 -3.3 C,2H,5N M, 157.0755(95.11)