N263萃取铌地研究.pdfVIP

第16卷 专辑 中 国 稀 土 学 报 1998年8月 』!些．§蹩；!塑!! !Qg壁!皇bQ!!望l￡望!l￡§E 8皇垦!l叁l!墼§Q!!￡!!皇!g；!塑! N：。，萃取铌的研究 张俊卿王正德吴志华 王秀艳 (包头钢铁学院冶金系，包头014010)(包钢稀土院，包头0140lo) 本文研究了N撑萃取铌的实验条件．在O】。0．3tool—H：q0．介质中，用o5tool L-1N蚴萃取 铌，其分配比太于100． 关键词：Nb，N。i毒取 铌具有高熔点、高沸点以及比其它难熔金属为低的电子逸出功．铌对许多化学试剂具 有高的稳定性．在钢铁工业和国防尖端工业中，铌是极为重要的稀有金属．铌钢强度高、 塑性韧性好，焊接性能优越成本低，广泛用于石油、运输、建筑、汽车等制造中【l】。目前 冶炼铌的方法主要有火法和湿法，湿法有MIBK、TBP、乙酰胺和高碳酵等萃取法【2】．这 些方法均为HF介质．对操作人员、环境、设备等危害较大．我f]／书N：。3在H2C20．介质中进 行了萃取铌的实验研究，取得了满意的结果． 1实验部分 1．1仪器和试剂 721垂,／分光光度计(上海长江科学仪器厂)，HY·2调速多用振荡器(江苏常州国华仪器 y-)． 煤油为工业级，其它试剂均为分析纯，实验用水为蒸馏水． 1．2标准溶液的配制 准确称取o．53169 Nb205置于洗净烘于的白金坩埚中，加入7—89焦硫酸钾熔融，当熔体 透明后，再加热5分种，冷却，用热草酸铵溶液浸出熔块，不断搅拌下加热至溶液澄清，冷 却后移人1升容量瓶中，用4％草酸铵溶液稀释至标线，摇匀。此溶液每升含铌4．00×10’。 t001．L～。 1．3实验方法 上振荡3分种，静置澄清后取萃余液分析，计算分配LiD． 分析方法：用氯代磺酚S光度法测量铌的含量m。 2结果与讨论 Nbm时使该盐的有机相先用草酸溶液饱和两次，将氯化季胺盐转化为草酸季胺盐 (R3CH3N)2c：O一．NⅫ能与水相中的阴离子进行离子交换．金属在溶液中形成络阴离子时． (R。CH3N)2C2q可作为萃取剂与之进行交换，其交换反应可写为： Me”+nC2042’=Me(C204)n(2mra)- (1) (2n-m)(R3CH，N)2C204+2Me(C204)。‘“’ =2(R3CH3N)2。．m-Me(C204)。+(2n-m)C20,‘ (2) 无论是金属离子、络离子或盐的亲水性降低均有利于反应向生成缔合物方向进行，因 而小的对水的亲合力与大的对有机相的亲合力是保证离子缔合体系萃取的基本条件． 有机离子之碳链越长则比电荷越小，亲水性也越小．当络阴离子的电荷较高时，要求 有机阳离子的亲水性更小一些，只有这样形成的盐(离子对)才有较小的亲水性．胺盐分 子的极化程度同样影响它们的亲水性，分子的极化程度越小(即极性越弱)，它同偶极分子的 相互作用就越弱，即亲水性越小．离子缔合体外界原子的电负性越低，则与水生成氧键的 可能性越小；由于胺盐的外沿基团是疏水的碳氢化合物，因此它们的亲水性减小而亲油性 (对有机相的亲合力)却增加，这些均有利于萃取．从空腔能的观点分析，缔合体越大，水 的空腔能越大，故难溶于水相，易溶于有机相，使分配比增加． 7xrt,fv)为情气型离子，其外层无d电子，极化程度很弱，难以变形，形成离子型络合物的 稳定性降低．但络离子的非配位水化几率也降低，有利于缔合物进入有机相． 2．1草酸溶液对萃取铌的影响 。在草酸介质中，N：63对Nb(V)的萃取性能很好，分配比较大．随着草酸浓度的提高， 大：但当草酸浓度太大时，由(2)式可看出平衡向左移动，不利于N2s，对NbⅣ)的萃取，实验 结果见图1．当草酸浓度为0．I一0．3mol·L。时，萃取分配比大于100． 2．2盐析剂心m。)2C：O。对萃取