LiAl-%2cy-Ni-%2c1-y-O-%2c2-作为锂离子电池正极材料地研究.pdfVIP

B134 第十届全国电化学会议论文详细摘要 L认l，Ni。，02作为锂离子电池正极材料的研究 李晓干仇卫华林传剐刘庆国 北京科技大学材料学院固体电解质研究室北京(100083) e-mail地址：qiuwh@pub№mnet．cn．nct 引言 锂离子电池正极材料的研究一直是电池研究的关键问题，因为锂离子电池的容量最终是由正极材料决 定的a具有层状结构的L矾i02由于具有高容量．相对LlcoO：低的价格，无污染等优点而成为二次锂离子 的理论脱嵌Li容量为275 mA上吨，其可逆脱嵌“容量在160m枷g左右(可以脱出0．6个锂)，这比 Lic00：(130 mAl蝇)的要高出30 m趾昨。但是，LiNiq作为二次锂离子电池的正极村料还存在以下几个问 题：(1)当充电时，锂离子从正极脱出时镍离子极易占据锂离子的位置，阻碍了锂离于的嵌入和脱出，因 而使其可逆比容量降低； (2)当电池发生过充现象时，过量锂的脱出导致了LiNiO，层状结构的破坏也使其容量减小； (3)更严重的问题是：当发生过充现象后()4．2v)，过量的锂脱出使Ni3+一NP转变，L州i0，层状结构扭曲 转变为单斜晶系，除循环寿命大大降低外，由于生成具有很高的活性的四价镍的氧化物，它与有机电解 质发生放热反应．严重影响了电池的安全性能． 为了解决上述问题．许多研究人员进行了大量的工作，采用不同的办法来解决这些问题，例如采用 不同的合成方法，或在LiNiO：中掺杂其它元素(如co，A1．F等)．在本实验中．我们采用周相烧结法， 通过在LiNi02中添加Al元素制各单相的固溶体，使LiNiO，的上述问题初步得以解决． 实验 我们以^J(oHb，LiNq，Njcq2Ni(oH)24地。为原料，在7如℃，氧气气氛下恒温40小时合成 制各的两电极和三电极电池分别用来进行容量和循环伏安实验。电板膜中活性材料：乙炔黑：粘结荆k累 丙烯微孔膜ccIgard2400为电极隔膜．恒电流充放电实验由计算机控制，充放电电流为20m～窑，充放电电 压分别为43-3，45·3，4 8-3v．循环伏安实验在EG＆G公司生产的273恒电位仪上进行．正极膜的差热 分析是在电池第二次充电至4．8v后马上取出在差热分析仪上进行的。 实验结果与讨论 l、恒电流充放电实验： 不同“肛1)值的L认l—i。．vo：正极材料在不同电压范围进行恒电流充放电的实验结果列于表1中。 从表1中我们可以看出，在初始阶段的4．35~3v充放电范围内，6#样品LiNiO，有相对最高的容量． 8v)第三次 但随着充电电压的升高4#样品LiAl。：爿|0，502表现出较好的性能，而LiNiO：在过充的情况下(4 循环可逆比容量显著下降，容量下降了36％，这表明由于过充导致L讲iO，的层状结构被破坏，不可逆程 度增大；而Li^J心Nb，，O，容量下降了16％，良好循环性能说明由于Al¨的加入．稳定了LiNjO，的层状结 构，关于这一点我们也可以从循环伏安实验结果进一步得以证实． 表l： 容量(Inm昨) 容量(mAh拒) 容量(n删gJ k品ln，Ⅳi．门： 435—3V 45—0V 4．8～3V l y lSt2nd3rd 4tIl 5tIl 6t}l 7t11 8tll 9th l l捍 1 f 2岸 O．75 16 13 10 3拌 0．50 87 74 66 56 48 43 51 34 24 4撑 O．25 145142137144 137 130 142 132122 【5撑 0．10 129125126129 115 99 l 6岸 O 161 143135 135 129 121 122 113103 B134 第十届全国电化学会议论文洋细摘要 2、循环伏安实验：