M＜，2＞Te（M%3dCu，Ag，Au）相对论赝势从头算研究.pdfVIP

D11M：Tem=Cu，Ag，Au)相对论赝势的从头算研究 井孝功。2，张明瑜‘4，赵永芳5 (1物理系，2理论物理研究中心，3理论化学研究所，4理论化学计算国家 重点实验室，5原予与分子物理研究所， 吉林大学，长春，130023) 重金属M潞cu，Ag，Au)团蔟倍受重视，因为它们广泛地应用于触媒和微电子学等 领域中。特别是含碲(Te)元素的重金属团蔟是半导体材料，碲是p_类型的半导体。实验 上已经标定了cu：Te和Ag：Te，但是直到目前还没有发现相关的理论研究。我们使用相对 上，从头算研究了M：Te的几何结构，稳定性，以及电子相关效应和相对论效应，特别是 。 对Au，R的相对论效应做了重点分析。计算的结果袭明电子相关效应不改变团蔟的电子态 结构，但是较强地影响团蔟的结构，使之键角变小。相对论效应对这些团蔟的几何结构和 稳定性也有明显的作用，使之更稳定。 轨道平均的相对论赝势fARPP)。2所有的计算是用Gaussian．94w完成的。3 单重态弯曲结构的优化几何，振动频率，偶极矩和解离能列在表l中： I．电子相关效应 一 cu-cu距离大约是240 团蔟(C№Se)。的几何实验上已经标定了，4 pm，角cu．Se．Cu低 于70度，短的距离和小的角是无法用一般的分子成键理论来解释的。Ah城chs等人通过 计算得到电子相关效应对cu2se的几何结构起明显地作用的结论。5我们研究的团蔟M2Te 看到，电子相关效应对平衡几何的键长基本上无作用，但是却明显地减小了键角，减小量 变得更弯曲。我们用Mulliken总的原子电荷分析产生这些效应的原因，并用(HF总的原 o…3 4 Te 子电荷／MP2总的原子电荷)表示计算的结果：Cu 2“／Cu“…8Te4—2…，Ag“1№ 0795 40699 2啪．Au4Teo”90，Au Te Te丑25¨，Ag“惴Tem o”蚰，从这些数据可以看到电子相 关效应使得聚集在M(cu，A岛Au)原子上的电荷部分她移到Te原子上，从而降低了M．M 原子之间的coulomb排斥力，使得分予变得更弯曲。电子相关效应融能量，偶极矩，振动 频率，和解离能等量都有明显的作用。 l淘谰酒爿竭：两；乏：o。，，。≯蠲。逶， Table1．Calculatedbondengths angIes(deg．) R。(pm)，bond v．brationfreauencies(c旷1)，dipolemoment5(debye)， 2dz) d；ssociationenergy Do(eV)(A：HF／Lanl2dz：B：MP2／Lanl C1usterMethod V V Do R(M·Te)ZMTeMy1 2 3 ∥ A 251．O 92．0 44．02】8．2 218．86．67 411 Cu2Te B 247．2 68．7 756 2097 2506 7．19 7