1，2一丙二醇负载银催化氧化脱氢制丙酮醛地研究.pdfVIP

1，2一丙二醇负载银催化 氧化脱氢制丙酮醛的研究 刘仲能 沈琴 金文清 侯闽渤 吕晓渊 朱德宝 (上海石油化工研究院，上海201208) 摘要 所研制的PF一Ⅱ负载银催化莉，用于1，2一丙二醇氧化 9000h～，常压下反应，丙酮醛的收率达65．3％。电镜观察结果表明，活 性组分在催化剂上分布均匀，颗粒粒径呈可几分布，有助于提高催化剂 活性与寿命。反应温度较电解银催化剂大幅度下降，催化剂稳定性较 好，具有很好的工业应用前景。 关键词氧化脱氢丙酮醛负载银催化剂 丙酮醛，又名甲基乙二醛(Methyl (Methyl 医药、农药农化、染料、织物整理、造纸等领域，医药上用于合成西咪嗜啶(Cime— Ⅱ型负载银催化剂，具有高活性、高选择性、寿命较长、操作条件缓和、安全等特 点，具有很好的工业应用前景。 1试验部分 1．1催化荆的制备 化剂，经干燥、热分解即制成负载银催化剂，本文采用PF一Ⅱ负载银催化剂。 1．2催化剂活性评价 成l 195 量泵至气化混合器，空气和氮气分别经稳压，流经转子流量计至气化混合器，与 1，2一丙二醇(以下称PG)、水蒸汽混和，经预热至350‘1C进入反应器，反应气体 经冷凝，至气液分离器，液体为丙酮醛水溶液，尾气放空。评价装置示意图见 图l。 0 j 2＼ -8 1 3＼ 5 匡习 匡习 4＼ 空气 氮气 I f ‘ 50％丙二醇水溶液l 。 去产品接收器 图110ral微反应装置示意图 l气体预热器 2气体混合器 3反应管4反应器夹套 5冷凝器 6气液分离器 7平流泵 8温度控制 1．3分析方法 相为60／80目PorapakQ，TCD，柱温90 标法定量。 (2)产物组成分析HP5890气相色谱仪，50mHP～1毛细管柱，内径 0．3“m，FID，柱温80℃，分流比100：l，内标法定量，内标物为乙二醇甲醚。 1．4催化剂表面观察 用JSM一35C型扫描电镜观察催化剂表面。 2结果与讨论 2．1反应温度的影响 反应温度影响催化剂的活性和选择性。评价条件：常压，空速Sv7300h～，原 196 反应温度。结果见表1。 表1 反应温度对催化活性的影响 随着反应温度的升高，催化剂反应活性提高，深度氧化加剧，副产Co：和酸 递增，丙酮醛收率下降，羟基丙酮亦下降。表1可见，适宜的反应温度为340～ 360C。 2．2 02浓度及02／PG摩尔比的影响 低，反应推动力减小，不利于反应进行，均导致主反应收率降低。评价条件： 350C，常压，50％丙二醇水溶液进料，试验结果见表2。 表2 O：浓度和O。／丙二醇摩尔比的影响 由表2可见，随着Oz／PG的增大，丙二醇转化率增高，MGX收率出现峰值。 197