NaY凝胶原位晶化合成中微孔复合分子筛表征研究.pdfVIP

A．催化剂制备科学与技术 129 NaY凝胶原位晶化合成中微孔复合分子筛的表征研究 黄海燕“2 申宝剑“ 徐春明2潘惠芳1 (1．石油大学(北京)CNPC催化重点实验室；2．重质油加T国家重点实验室(北京)，北京102249) 扩散能力，并且孔径可调，因此大大拓广了分子筛在催化领域中的应用。在重油裂化催化剂中通常以 Y型分子筛作为主要的活性成分，但对于裂化重油大分子，则需要分子筛具有一定的孔径分布，以提 高活性中心的可接近性D]。为克服Y型分子筛的扩散局限性，引入中孔分子筛，达到提高重油大分子 裂化活性的目的。 I李文首次报道以合成NaY凝胶为原料，通过分步晶化的水热合成方法，采用十六烷基三甲基溴 化铵(CTMABr)作模板剂，原位晶化得到中孔与Y分子筛共存的复合分子筛J此类新型分子筛对于 重油裂化具有潜在的应用价值。 l实验部分 合成原料为水玻璃((SiOt)一26％)、铝酸钠、硫酸铝、氢氧化钠、硫酸铰、十六烷基三甲基溴化 C 30～40H。O。混合凝胶在100℃下晶化2～9天，经洗涤、过滤、干燥后烘干，程序升温在空气下540 焙烧6h得到产物。具体合成方法见专利Ⅲ。 2结果与讨论 NaY凝胶原位合成的中微孔复合分子筛的XRD谱图如图1所示，此图还对比了复合分子筛与 200口]，机械混合的样品同时具有MCM一41及Y型分子筛的所有特征峰。而复合样品在低衍射角度范 围内，存在中孔的i00特征衍射峰，但很难区分110和200晶面的两个特征峰，这说明复合分子筛中 的中孔结构并非长程有序、六方规则排列的}复合分子筛包含微孔Y型的特征峰，但111晶面的特征 峰明显增强，这有可能是复合样品中111晶面暴露更多。 图1复合分子筛与机械混合样品的XRD谱图 (a．复合分子筛b，Y与MCM一41机械混合物) 方形颗粒，而复合分子筛的外貌为均一的表面疏松且粗糙的颗粒，与Y型分子筛明显不同。利用XPS 进行表征，对比复合分子筛表面及溅射后其内部各元素结合能的变化，并对表面及内部的元素组成进 *通讯联系人：申宝剑．电话：01o 973)．女．湖北潜江^．博 Email：baojian@bjpeu．edu．cn[第一作者]黄海燕(1 士生 130 可持续发展战略中的催化科学与技术 行分析比较，发现溅射后样品中铝元素的结合能增加了leV，而且溅射前后所观察到的复合样品的元 素组成明显不同，我们推测所合成的复合分子筛可能具有核壳式结构，外层为中孔，内核为Y型分子 筛。 图2复合分子筛SEM图 图3 Y型分子筛SEM图 两种不同样品的红外骨架振动图谱表明，机械混合物具有Y型分子筛的主要特征骨架振动 峰o 样品与其相比，在骨架四面体伸缩振动区83Zcm～、657cml处出现两个较弱的吸收峰，并且Y型分 子筛原有的骨架振动峰出现位移，这可能由于中孔一微孔界面处骨架四面体受外部不同骨架构型的影 响而产生新的骨架振动吸收峰。 表1显示了焙烧前后复合分子筛100晶面的差异，通过BET氦气吸附实验并计算可知中孔的孔 径及孔壁厚度。从表1中数据可见，焙烧后100晶面特征峰显著增强，并向高衍射角方向发生位移，晶 胞发生收缩。 表1焙烧曹后复台分子筛100■面特征蜂比较 参考文献 CT，LeonowlczME，Rothw a1．Nature，1992：，359：710--r12 [1JKresge J，et JS，VartuliC。RothW alt AmChem [2]Beck J J，et J Soc，1992，n4；10834—10843 [3]路勇，何鸣元，宋家庆，等．石油炼制与化工，2000，13(5)：46—49 [4]申宝剑，黄海燕，李海丽