Dawson-型钨磷酸盐纳米材料体修饰碳糊电极的电化学和其电催化研究.pdfVIP

6P-004 一 - ~~一-~~~一一~- Dawson-型钨磷酸盆纳米材料体修饰碳糊电极的电化学及其电催化研究 王秀丽，‘刘策，林红艳 (渤海大学化学化工学院，锦州，121000) 多金属氧酸盐由于能进行可逆的多电子氧化还原反应而在化学修饰电极和电催化研究方面引起了人 们的极大兴趣[I].已经发展了一系列利用多金属氧酸盐制备化学修饰电极((CMEs)的方法，但常规多金属 氧酸盐膜修饰电极表面受到污染或钝化后表面无法更新，长期德定性差，这就使其修饰电极的实际应用 受到了限制.在本文中，我们以Dawson-型钨磷酸盐纳米粒子(【C4H9)4N]6P2WIS062为体修饰剂，通过研磨 混合法制备了表面可以更新的体修饰碳栩电极((CPE)，并系统研究了其在酸性水溶液中的电化学行为及其 对亚硝酸根和澳酸根的电催化还原. Dawson-型钨磷酸盐纳米粒子的制备参见文献方法21(，并通过红外、透射电镜和X-射线粉末衍射进行 了表征。Dawson-型钨磷酸盐纳米粒子体修饰碳糊电极仍Wls-CPE)的制备参见本组前期工作[31.图1给出 了空白电极和P2W,s-CPE分别在 1MH2S04水溶液中电位区间在+300mV到一760mV的比较循环伏安图. 从图1可见，在++300mV到一760mV电位区间内，该修饰电极出现了三对可逆的氧化还原峰.氧化还原 峰1-111-11,和III-111平均峰电位E,n=(Fp,十Ea)/2分别为一32(1),-382(11)和-610(111)mV,分别对应于三个 连续的两电子过程]’[.这与Papaconstantinou研究的P2WIs062的四丁墓馁盆修饰的蜡浸石墨电极以及董 等研究的P2Wis0626-掺杂的聚毗咯膜修饰电极5[i的电化学行为相类似，表明固态Dawson-型钨磷酸盐纳米 粒子完全保持了其固有的电化学性质. 性 、 一 丹 丹 : 名 U 4 n 臼 -800 .000 .400 -2的 0 200 400 E1mV加s.SCE) 用1(a)空白电极和 (b)P2Wis-CPE在1MH2SO4水溶液中的循环伏安图，扫速为50MV/s. Fig.l.ThecyclicvoltammogramsoftheP2W,8-CPEin1MH2SO4solution,scanrate:50mV/s 当扫速从50mV/s到200mV/s变化时，阴极峰和阳极峰之间的峰位差逐渐增大，可能是因为纳米粒 子是固态的，这在一定程度上降低了石墨和纳米粒子之间的电子传输速率61.溶液的pH值对该修饰电极 的电化学行为有影响，随着pH值的增大，峰电流逐渐减小，这是由于固定在碳栩电极中的P2W,:的还原 伴随着质子从水溶液中析出到表面以维持电中性，随pH值的进一步增大，『被较重的阳离子Na+取代， 到达修饰电极表面活性中心的渗透速度减慢，因此氧化还原波电流遂渐减小门.随着pH值的增大，峰电 位负移，这可用Netnst方程解释18l 实验中，我们发现`【CXONAW18062本体修饰的碳糊电极对亚硝酸根的还原表现出了较高的电催化 活性.图2给出了P2W,8-CPE在1MH2S04水溶液中，在++300mV到一60mV的电位范围内对N02的电催 化还原的循环伏安图.从图中可以看出，在P2W18-CPE上，随着亚硝酸根的加入，三个还原峰电流急剧 增大，而相应的氧化峰电流减小，这表明P2W1:的2-.本、6-电子还原物种对亚硝酸根的还原均具有电 催化活性，其中6一电子还原物种显示出最大的电催化活性，这表明P2W1e-CPE对亚硝酸根还原的电催化 活性随其还原程度的增大而增大. *联系人简介:王秀丽，34，副教授，主要研究方向:多酸化学wangxiuli@bhu.ed