MH—Ni电池新型低温负极材料探究.pdfVIP

姐-Ni电池新型低温负极材料研究 赵敏寿孙长英吴耀明 中国科学院长春应用化学研究所稀土化学和物理开放实验室 长春市人民大街159号长春130022 摘 要 常规方法合成的非AB，型镍．稀土金属间化合物不是单相化台物，都是多相混合 物，而作为高容量的MH-Ni电池负极材料。多相混合物是有益的．对非A如型的镍．稀土金属 阃化台物作为MH-Ni电池负极进行了电化学性能研究，结果表明：室温下最大放电容量为 298 mAh／g。经46次循环，容量保持基本不变：在_25-oc以下至40口c，其放电容量远高于AB5 C， 型的合金．虽然负极的放电容量都是随温度降低和放电电流的增大而降低，但即使在-400 I。=145 mAh／g,而 mA／g的高电流下，非A风型镍．稀土金属间化合物的放电容量仍达到158 ABj型的放电容量只有8．8 mAWg．提出合成低温负极材料的3条经验原则． 一。前言 以AB5型(LaNi5系列)合金为负极的MH-Ni电池是高性能，对过充电自保护的绿色二次 电池。自1970年以来，国内外进行了大量研究开发工作，取得了很大进展．已实用于通讯 工具，某些家用电器和手提电脑的电源：进行了应用于电动摩托车和电动汽车的试验，混合 l，1．；。；{{{；}|l；；，、■，； 电动车(眦v)已有商品．同时，也存在某些掏题，如台金的稳定性和均匀制备问题，低温性能 不能满足要求等．以ABs型(LaNi，系列合金为负极的MI-I-Ni电池，在·25℃以下，放电容量 急剧衰减，在．40。C时。几乎放不出电．我宙”三北’Y东北。西北，华北)地区(占国土面积l，3 以上)欧洲和北美地区(占世界面积it3)，冬季气温低到-3soc至．400c，急需能在-40。c应用 的MH-Ni电池．为此，国内外学者都在探索低温性能好的负极材料．除作者岁卜tIj都是A岛 型台金的改进，有的研究在-200C至．350c进行(≈’j有的在．40。c时只能以o．ic倍率放电pi 国内外迄今研究的AB2型MH-Ni电池负极材料都不舍稀土，活化困难是主要问题。最 近，A2B型的研究亦较活跃，均匀非晶态的M＆dm放电容量高达1082mAh／g(5，-但是，充／ 放电循环1-2次，放电容量就戏剧性地衰减． 非ABs型稀土金属间化合物储氢性能和作为MH-Ni电池负极的电化学性能研究已有报 道(6“】，但是，除作者外(1j尚未见在低嘏tV(-250c至-400c)电化学性能研究的其他报道． 本文研究了非ABs型稀土金属闻化合物的结构，室温及．250c至．4矿C下作为MH-Ni电 池负极的电化学性能，提出合成低温负极材料的3条经验原则． 二．实验 准确称量组成元素，在真空电弧炉中至少熔炼3次，以保证台金成分的均匀，冷却后在 Ar ；l争 拟 机控制的Oc．5充撤电仪进行试验 三．实验结果和讨论 1．结构分析 XRD分析结果表明：普通方法合成的非AB5型镲．稀土金属问化合物不是单一相的，而 是多相混台物．正如我们7号专利中指出的那样：只有把普通熔炼和高压相结 合，才能合成出单一相的k州bLaves(AB2)．这是因为‰的原子半径比为1．506，远大于 形成Laves(AB2)化台物的原子半径比的理论值1．225．LaNi3(AB3)是非稳态的金属间化合物， 普通合成方法也只能得到多相混合物．而对于MH-Ni电池镍前土负极材料来说，单一相的 合金负极大多容量很低．活化困难，如LaNi2,CeNi2，PrNi2等o)．有些第2相具有电催化活 性02j因此，MH-N]电池稀土．镳负极材料都是多相混合物． 2．电化学性能 (1)室温循环寿命 Ic=ld=65mA／g进行充， (LaNiAICoX)x合金室温放电容量随循环次数的变化示于图】I 放电。放电截止电压1伏，经过46次的循环，其容量衰减很少，最大容量29