甲酸在粗糙铂电极上解离吸附和经的电化学表面拉曼光谱研究.pdfVIP

A013 甲酸在粗糙铂电极上解离吸附与氧化的 电化学表面拉曼光谱研究’ 钟起铃8，刘峰名6，任斌。，田中群6 4江西师范大学化学系．南昌330027 6匣门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，物理化学研究所，厦门36l{)(J5 edu cn e-mail：zq石an@xmu 甲酸等有机小分子在铂电极上的吸附、解离和氧化过程不仅具有基础研究 的价值，而且在燃料电池具有广阔应用前景，长期以来一直受到重视。已有的 研究认为：甲酸在铂电极上的电氧化为双途径机理，即首先解离吸附在电极表 面上，生成毒性中间体(CO)和活性中间体(如一COOH等)，然后再氧化生成 CO，。但是．由于各研究小组所采用的研究方法、检测手段、电极材料和预处 理方法以及溶液组成等诸多因素的不同，迄今人们对甲酸在铂电极上的吸附解 离和氧化过程的具体细节尚未确定。对其反应历程的深入认识和在燃料电池中 的成功应用仍有较大的距离。采用合适的电化学原位谱学研究方法，有望从分 子水平上深入对该分子在电极表面的吸附和反应行为的认识。 在研究甲酸分子的吸附和反应的各种现场谱学技术中，红外光谱应用得最 为广泛，并作出了重大贡献。但红外光谱中所用的电极通常是单晶、光滑或低 粗糙度的电极，与实际应用高粗糙度的电极有较大的区别。并且红外光谱技术 很难获得低波数区金属和吸附物的振动信息。而表面增强拉曼光谱(sERS)研究 通常需要粗糙电极，同时可以得到低波数区金属和吸附物的振动信息，因此可 以弥补红外技术的不足。但是，二十多年来SERS的应用主要局限于Ag、Au 和cu三种电极。对于在电催化中具有非常重要的意义的过渡金属电极上的研 究极少，主要是因为对甲酸等有机小分子有电催化氧化活性的铂系电极没有强 的SERS效应，无法提供足够的检测灵敏度，制约了SERS技术在电催化体系 研究中的应用。最近．田中群小组发展了一系列的过渡金属电极的粗糙方法并 借助高灵敏的拉曼谱仪，成功地将拉曼光谱的研究拓展到一系列具有理论研究 意义和很强应用背景的过渡金属体系，并对一氧化碳和甲醇在Pt上的吸附和反 应进行了系统的研究。但至今尚未见甲酸分子在过渡金属上的吸附和氧化的拉 曼研究的报道。本工作利用上述方法，结合电化学循环伏安技术对甲酸在纯过 渡金属电极上的吸附和反应行为进行了初步的研究。 l MHcOOH+ol 图一(a)是粗糙铂电极在0 MHClO．溶液中的电化学循 。厦’]大学固体表面物理化学国家重点实验开放课题和江西省自然科学基金资助项目 A013 J q砷 ：“”，厂＼ ∞n Ci ：50 ·．0 a —．．一 j j1．j囊 a 爨 n O 025 O50 日V 卜莛 ∞衢佰∞∞{寻 广_r—广-r—广1广_r—广1—广’r]广_r—广一r—广_广1 ．250 3006。0900 W细刚№(丽1) (a) (b) M