甲烷催化燃烧--Fe、Co、Ni离子对MnO2助催化作用研究.pdfVIP

甲烷的催化燃烧 ——Fe、co、Ni离子对MnO。助催化作用研究 王翔 段连运谢有畅 (北京大学化学与分子X-程学院，北京100871) 催化燃烧法是目前国内外治理有机废气时，回收利用能量最有效的方法之一[1]。但用于该过程 的催化剂中均含有来源有限、价格昂贵的贵金属Pt或pdr“。曾有报道n】，一种用Mn”和Mn7+盐 进行氧化还原反应制备的高比表面MnO：对CO氧化活性非常高，即使在室温下也可把CO完全 氧化为CO：。本文用相同方法制备这种高比表面MnO。(265 m2／g)，利用甲烷催化燃烧作为典型反 应，探讨其对有机物的催化燃烧性能，同时研究Fe、Co、Ni等离子对这种催化剂的改性作用。 各催化剂比表面积及反应结果如表1所示。CH．转化率达98％时(相对应的温度用丁。表示)， K时可以燃烧完全；而 即认为已被燃烧完全。可见在MnO。和CoMnO催化剂上，CH。在853 FeMnO和NiMnO催化剂上，CH。在833K时即可燃烧完全。这表明，若以71”衡量，MnO。前体中 添加Co离子，对催化剂活性基本上没有影响；而舔加Fe和Ni离子对催化剂活性稍有促进作用。 对于烃类催化燃烧，通常当某种烃转化率达10％时的温度(T。。)，被视为其在催化剂上的起燃温 度“]，这也是衡量燃烧催化剂性能的一个重要参数。从表1的数据可知，MnO：前体中分别添加Fe、 co、Ni离子，均可使所得催化剂对甲烷的起燃温度降低，其中尤以Fe离子效果最佳。 表1甲烷在不同催化剂上倦化燃烧的转化率(％)o 000 h；空速20 h～． ①所有健化荆均在873K空气气氛中活化4 K焙烧4 如前所述，试验中所用MnOz前体的比表面积为265 h后所得MnO。 m2／g，而873 催化剂比表面积下降为23 m2／g。FeMnO比表面积为24 m。／g，和MnO，相近。与前两者相比， CoMnO和NiMnO比表面积则更小。 Mn。O。晶相衍射峰和微弱的pMnOz衍射峰，这表明，各催化剂的主要晶相是Mn：O，。由此可见， MnO：前体在873K活化后，由于脱氧，Mn的价态已降低，其中仅有极少Mn仍以四价存在。Jaw． ersa．Galas等人(”的试验表明，MnO。在800 K时相变生成Mn：O。，与本试验结果相同。 从MnO。比表面积看，已经超过密置单层分散容量。但是，除CoMnO催化剂中观察到极少量 c030。晶相外，其它两个催化剂中均未观察到明显的与助剂离子有关的晶相。这表明，Fe(NO。)。 ·219· 峰，表明另有少部分Fe、co、Ni离子和MnO。在高温下作用生成了少量其它晶相。 趟 ● 秘 出 * 氅 荽