光固化可降解组织工程材料地研究.pdfVIP

光固化可降解组织工程材料的研究* 刘承美 莫健华 （华中科技大学化学系武汉 430074 ）（华中科技大学材料学院 武汉 430074 ） 邱进俊 （华中科技大学化学系武汉 430074 ） 郭晓东 郑启新 （协和医院骨科） 摘要：以富马酸和三氯氧磷为起始原料，合成了主链重复结构单元中含不饱和双键的聚磷酸酯。开发了 一种可用光固化成形的可降解组织工程材料，并对其进行了FTIR 及NMR表征，并利用GPC研究了反应 时间对聚合反应的影响。 关键词：组织工程材料 生物高分子 可降解材料 不饱和聚磷酸酯 富马酸二(1,2-丙二醇)酯 0 前言 聚磷酸脂结构与核酸及磷壁酸等具有相似性，主链上的磷酸酯键在生理条件下可水解或酶促分 解，因而这类聚合物具有良好的可降解性和生物相容性，已有许多研究探索将其应用于药物控释， 基因载体及组织工程[1-4]等领域。但通过缩聚反应合成的线形聚磷酸酯，分子量较低，可成形性及机 械性能都不够理想，已有的研究主要是通过共聚改性的方法来提高分子量及机械性能[5-7] ，通过形成 交联型聚磷酸酯也可在一定程度上提高聚合物的可成形性及机械性能。卓仁禧等制备了两类交联型 的聚磷脂：将由环状磷酸酯开环均聚或共聚合反应所得的聚磷酸酯，经氯化、水解后获得了交联型 的聚磷酸酯[8,9] ；此外，将聚乙二醇-磷酸酯共聚物与甲基丙稀酰氯反应，在侧链中引入不饱和基团， 通过光引发交联，制备了用于药物控释的水凝胶体系[10] 。本文作者通过富马酸二(1,2-丙二醇)酯与二 氯磷酸乙酯共聚反应，合成了主链重复结构单元中含不饱和双键的聚磷酸酯，对其结构与组成进行 了表征，并初步研究了不饱和聚磷酸酯与N- 乙烯基吡咯烷酮交联反应。 1 试验部分 1.1 试剂及处理 富马酸A.R. ，热水重结晶；三氯氧磷A.R. ，蒸馏后使用，b.p.104～109 ℃；环氧丙烷、二氯甲 烷、乙醚、无水乙醇、三乙胺均经干燥处理，蒸馏后使用；4- 甲基-2-戊酮，磷酸氢二钠，吡啶均为 市售分析纯试剂。 * 国家自然科学基金资助项目 。 1.2 富马酸二(1,2-丙二醇)酯（BPGF）的合成 三口瓶中加入 4- 甲基-2-戊酮60 ml ，富马酸58g （0.5 mol ），吡啶1.5 g，氮气保护，搅拌并升 温至80~90 ℃，缓慢滴加环氧丙烷70g （1.2 mol ），滴加完后继续反应半小时，测酸值为7.58 ，冷 却后置分液漏斗中用磷酸氢二钠溶液洗涤，再用5 ％氯化钾溶液洗涤两遍，无水硫酸镁干燥，过滤， 旋转蒸发仪减压蒸出溶剂，得浅黄色油状物76.4 g ，产率63.4 ％，测定产物酸值0.47 （见图1）。 O 1O C H 3 O O C H pyridine + H O 3 O O O H 2 O H O O H + H O O H O O O C H 3 O Ⅰ C H 3 Ⅱ