-%271-H-NMR对苯乙烯在微乳中增赛位置地研究.pdfVIP

第十属全嚣寄机分析学术研讨会 ’H-N脓对苯乙烯在微乳中增溶位置的研究 石元昌。 李景国8 伦宁8 李干佐6 郝树萱5 (‘山东=亡业大学化工系，济南250061 5IiJ尔入学化学院．济南250100) 、 关键词。H-NMR苯乙烯微乳液增溶位置 ， 攘要本文报道了用1H=NMR差臣寓As／n—c凰0H／苯乙烯／水四相构成的锤景．渡中苯乙烯的增溶位 I 置．发现低增溶浓度下苯乙烯增溶在As的烃链闻和内核中。肖苯乙烯增溶浓度高于0．312时，苯 ( 乙烯主要进入内核，此时As烃链间苯乙烯的增溶量达到饱和。 等人把徽乳作为聚合介质开展研究垤1，近年来在微乳聚合方面的研究进展尤为迅速，引起人 们关注。微乳是油、水、表面活性剂和助表面活性剂组成的透明、各向同性、热力学稳定的 体系，其特点是与常规乳液相比粒径更小(80hm左右)，粒径分布窄，稳定性好。我们将以微 乳作为聚合场所的聚合反应称做微乳聚合。当以As／正丁醇／苯乙烯／水徽乳体系为反应介质， 对苯乙烯进行聚合反应时，反应单体苯乙烯在微乳液滴中的增溶情况必须加以分析确定，从 而有利于深入研究微乳的微观环境对聚合反应的影响。 由于苯环是一个富电子基团，它密集的电子云对周围的核产生极强的屏蔽作用。本文研 究的体系中苯乙烯的存在所对表面活性荆As分子中每个氢核起到的屏蔽作用的火小，将反 应其所处的位置。我们以核磁共振作为测试手段，通过分析表面活性剂分子链上各种不同质 子的化学位移动的交化车就可以推断出苯乙烯的增溶位置，从而得刭徽乳体系的结构信息。 1饯嚣与试剂 试剂均为分析纯，其中K2S籼经过去离子蒸馏水二次重结晶，真空干燥箱中干燥至恒重。 2测定步骤 。 系中渣加苯乙烯．直至混浊．此时苯乙烯的加量已达最大值而饱和。超过此。微乳结构将破 坏而形成乳状液。在此最大值以下依次改变苯乙酸加量，并以D如代替水配制成微乳试样， 样品放置一天后，以硼S为外标测定每一试样的1野N凇谱。 3测试结果与讨论 As各基团(CH3一末端四基，(CH2)Ⅲ一长链弧甲基， 由‘H-I哂IR谱图可得到不同增溶物浓度时， a-C犯一a一亚甲基)的质子的化学位 表1不同基宙的6．6。．(6。一6“)和13值 移6。然后，用各基团的6与苯乙烯 0 6。 6。‘ (6’一6‘‘‘) B 浓度X的关系作图。这里x表示增溶 _c‰0．920．86 0．06 —0．19 (CH：)m 1．27 、1．18 0．09 —0．28 物的摩尔分数；即x =苯乙烯摩尔数 a-CH22．74 2．69 0．05 00．1fi ／(As+苯乙烯)摩尔数。由实验结果可 发现，在x-o～0．312范围内， As各基团的化学位移与增溶物的摩尔分数成直线关系，即 C45 缡t‘届伞围囱．机分析学术聊fi,t会 6=6。+B x，式中6是增溶物浓度为x时，As各基团的化学位移。6。：琏无增溶物时的 后，|3=-0，6 i刍丁．恒定值6…。表l列出各基团的6，6…．{。6。一6…)和B值。 苯乙烯是增溶在微乳液滴的“栅栏层”