1-氟取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯类化合物的合成和除草活性研究.pdfVIP

一 !里些三兰叁查垫主些耋星垒兰±三旦王叁笙兰墨 卜氟取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯类化合物 ． 的合成与除草活性研究 陈婷 李艳军 沈平 贺红武t (华中师范大学农药与化学生物学教育部重点实验室农药化学研究所武汉430079) 摘要：本文合成了13个未见文献报道的新型1一氟取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯类化合物，并利 用盆栽法测试了目标化合物对稗草、马唐、油菜、反枝苋、苜蓿的苗前、苗后生长抑制率。初步 的测试结果表明，大多数化合物表现出了较好的苗前抑制活性，其中，化合物5l活性最高。通过 研究目标化合物的结构与活性之间的关系，我们发现，将氟原子和含氟基团引入到母体结构中去， 有助于合成具有较高除草活性的化合物。并且，所合成的化合物的活性与含氟基团和其它取代基 的匹配有很大的关系。 关键词：a一羟基烃基膦酸酯 合成反应 除草活性 卜取代苯氧乙酰氧基烃基膦酸酯类化合物是我们在前期研究中设计合成的一类具有良好除草 活性的化合物‘”，其通式见结构(1)。近年来倍受关注的含氟类化合物的优异的生物活性【2】启发我 们在通式(1)的基础上进行结构修饰，引入氟和含氟基团，以考察这类新的含氧化合物的合成与 生物活性。 9…鼍忒萎 … 1．实验部分 本文利用氟取代苯氧乙酰氯和n掘基烃基膦酸酯的缩合反应来制备目标化合物，合成路线如下： 哪m钿一起坚 3 4 作者简介：陈婷，女，博士研究生， 主要从事有机合成以及农药化学。 通讯作者：贺红武，教授，博士生导师。E-mail：hel208@pub]ic．wh．hb．Cn ·579· —～±里些三堂垒查塑皇些墨曼叁苎±三旦兰垒笙兰叁 掣对峨c。社：誊 ≈莎咖2cocl+。}i忒： 1 4 51．5m 图1：目标化台物的台成路线 1．1仪器及试剂 型元素分析仪。三氯化磷和三乙胺在使用前均经蒸馏提纯，其它试剂均为分析纯。 1．2中间体的合成 1．2．1氟取代苯氧乙酸1的合成 8．4 克，升温至70—80U，搅拌5小时，然后快速倒入150ml冰水混合物中，滤出淡黄色固体状的氟 2小时，然后加入等量的2NHCI溶液，静置，待固体析出，用体积比为环己烷：甲苯：氯仿=5： 3：2的混合溶液重结晶，得白色晶体。收率为70．85％。 1．2．2中间体3的合成 亚磷酸二甲酯用工业化产品或根据文献合成‘”，亚磷酸二乙酯采用文献方法合成【3l。 1．2．3中间体4的合成 o．01mol化台物3和0．01tool芳香醛加入到三颈瓶中，电磁搅拌混合均匀后，加入干燥无水氟 化钾和三氧化二铝的混台物(质量比为I：I)5克，此反应放热，反应液迅速升温，随即在降温 过程中逐渐固化，约l小时，反应完成。用二氯甲烷溶解反应物，过滤，滤液脱去溶剂后得产物。 收率为64％～90％t4。”。 1．3目标化合物的合成 将含0．005mol的化合物4的氯仿溶液加入到配有磁力搅拌的50ml的三颈瓶中，搅拌，在室 应即完成，脱去溶剂即得粗产品，该粗品经柱层析梯度淋洗，流动相为丙酮和石油醚(1：10～1： 6)，所得纯品为白色或黄色固体或粘稠的淡黄色液体。用上述方法共合成13个化合物，其结构和 物理常数见表1。 ·580· 中国化工学会农药专业委员会第十二届年会论文集 表1 目标化合物的结构和物理常数 x Y R1 R2 Yield(*／*) Compound 札