富钙钛矿型与富金红石型人造岩石固化包容模拟锝核素废物研究.pdfVIP

富钙钛矿型和富金红石型 人造岩石固化包容模拟锝核素废物研究 李宝军张传智赵昱龙 中国原子能科学研究院放射化学研究所 1．目标矿相组合与实验配方设计 高放废液的组分经分离一般分出：锕系核素、Tc、sr、Cs，其中Tc有很长半衰期和较高份额。人 造岩石是包容固化Tc的一条重要途径。 Tc4+与Ti4+具有相近的离子半径，这就意味着可增大它在钛酸盐陶瓷体矿相中的固溶度，从而有可 能在几种矿相中将其包容固定下来。研究中发现，在钙钛矿相中，它可以以类质同象的等价取代Ti位 石矿相的Ti位有近似于0．25的固溶度。 锝(Tc)和锰属同一副族，都具有多种价态和相似的化学性质。根据矿物学中的类质同象原理和取 代条件，主要基于晶体的化学性质和离子半径的相近，另外参考玻璃固化研究和国外陶瓷固化研究中的 模拟情况，选定Mn作为模拟物。 本研究确定采用富钙钛矿和富金红石的组合矿相配方来包容，也就是说，除基体的主要矿相分别为 钙钛矿、金红石矿相外，还包括钙钛锆石、碱硬锰矿等次要矿相，即 组合矿相中次要矿相的加入可包容少量锕系和其它裂变产物，从丽增加配方的适应性，灵活性。有 利于控制固化体的晶相尺寸、改善机械性能。表1给出了本实验的各组配方氧化物含量。 表l富钙钛矿和富金红石矿的实验配方 I样品 废物包容 氧化物组成(…I％) I编号 量(‰) CaOZrO, A1203BaOTi02 Mn02 化学计量式 1 20 36．20 3．63 0．69 1．04 44．28 l4．20 CaTio 7360Mllo榭oq 2 25 36．07 3．63 O．69 1．04 40．39 18．18 CaTio．es97Mno．3瑚03 3 30 35．93 3．63 0．69 1．04 36．5l 22．20 C搋osmMno．4In03 4 35 35．79 3．63 0．69 1．04 32．45 26．40 CaTio筠lsMn04髓-z03 5 20 1．65 3．63 O．69 1．04 78．77 14．20 砥3“3Mno．I蜘．02 6 25 1．65 3．63 O．69 1．04 74．79 18．18 Tio柏∞MIIo．∞∞02 7 30 1．65 3．63 O．69 1．04 70．77 22．20 Tio．7s·8Mnn2‘如02 8 35 1．65 3．63 O．69 1．04 66．57 26．40 Tio．岱-rjMno342702 2．实验部分 2．1主要仪器和试剂 (1)基料制各系统，物料煅烧系统，样品热压烧结系统，均为自制设备； (2)切片机：J5057／2F切片机，西北机器厂生产： (3)抛光机：XPDI63A型抛光机，福建永安探矿机械厂生产： (4)烘箱，重庆四达实验仪器有限公司生产的CSl01．1E，3E型电热鼓风机； (5) AT261 天平：ER一180A型万分之一天平，精度0．img)Met．tierDeltaRange型十万分之 一天平，精度0．01mg，METTLER公司生产； (6)研究中所采用的化学试剂均为市售分析纯试剂． 2．2样品制备及分析 在本研究中采用的固化工艺主要包括基料制备、废液混合／烘干、回转还原煅烧和热压烧结四部 分．所捌备人造岩石固化体样品经切片，抛光后进行灏试。用捧水法和煮水法测定其密度和显气孔率。 MCC．1法测定其化学稳定性，x射线衍射和扫描电镜分析样品矿相组成。 3．结果和讨论 3．1固化体样品的物理性能 本研究采用排水法测量固化体样品的体积密度，煮水法测量固化体样品的显气孔率。测量装置参照 国家标准GB2413．81建立。富钙钛矿、富金红石人造石固化体样品的物理