SAPO-11分子筛的制备与表征及负载Pd催化正丁烷转化生产异丁烯的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY SAPO一11分子筛的制备和表征及负载Pd 催化正丁烷转化生产异丁烯的研究 魏迎旭，刘中民，王公慰，何艳丽，许 磊，谢鹏 (中国科学院大连化学物理研究所天然气化工和应用催化研究室，辽宁大连116023) [摘要]A1PO一11和不同si引入量的SAPO一11分子筛被合成，并表征其晶体结构、骨架元素组成及表面酸性。尽 管所有合成试样具有一致的晶体结构，但由于si引入量的不同，产生了不同的表面酸性。这些分子筛产品被负载Pd 制备成催化正丁烷一步异构脱氢反应生产异丁烯的催化剂。为获得更高的异丁烯选择性，一个复合的催化剂体系用 于这个反应，并因此提高了异丁烯的选择性。 [关键词]SAPO一1l；正丁烷；异丁烯 246 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 在以前的工作中我们发现，在SAPO一5，一11， 定合成产物的晶相，测定条件：Cu靶，瓦辐射源，电 一34等3种具有不同孔道结构的分子筛中，SAPO压30～40kV，电流50 一11在丁烷的一步异构脱氢反应中表现出最好的 反应性能‘1J，而且研究结果还进一步表明，这其中 除了SAPO一11结构因素的影响之外，其合适的表 面酸性质也是一个极其重要的影响因素。 器。采用PE930红外光谱仪记录吡啶吸附的红外 本工作借助于SAPO一1l中si同晶取代量的 光谱。 改变来调变SAPO一11分子筛的表面酸性，利用 1．3丁烷转化的反应性能评价 XRF、XRD、红外光谱等手段研究分子筛的结构、表 评价反应在不锈钢固定床反应器中进行，催化 面性质和催化剂的物化性能；从丁烷异构脱氢反应 剂用量0．5 中产物分布的角度来考察不同Si引入量条件下分 气的体积比为1：2，丁烷的质量空速为1．98h～， 子筛的酸性变化所引起的异构和脱氢性能的变化， 723～823 K下常压反应。反应产物用装有填充 探讨酸眭变化在分子筛载体与金属相互作用中的效 应，同时制备一种复合的催化剂并选择一个更为适 K。 相色谱仪分析，FID检测，柱温323 合的反应条件以获得更高的异丁烯选择性。 2结果与讨论 1 实验部分 2．1 分子筛合成的初始凝胶组成、晶体的元素组成 1．1分子筛和催化剂的制备 采用二正丙胺为模板剂制备的一个系列的分子 由磷酸(AR，辽宁省医药经贸公司试剂厂生 筛的XRD结果表明，合成的不同Si引入量的 产)、拟薄水铝石(工业级试剂，抚顺石油三厂催化 剂厂生产)、硅溶胶(工业级试剂，上海试剂二厂生 衍射峰，且晶体纯正。表1给出了初始凝胶的配比 产)、二正丙胺(AR，沈阳新西试剂厂生产)和去离 和结晶产物的组成，从晶体组成可以看出，随着原始 子水按一定的配比制备成初始凝胶，并装入不锈钢 凝胶中硅比例的增加，合成产物中硅含量也呈增加 反应釜中，在473K自生压力下放置96h，得到的产 物经去离子水洗涤，373