固体酸催化剂表面酸强度表征方法地研究.pdfVIP

石 油 化 ．工 2005年第34卷增刊 PETROC既MICALTECHNOLOGY ·387· 固体酸催化剂表面酸强度表征方法的研究 黄国文，陆文娟，任 杰 (浙江工业大学化工学院，浙江杭州310014) [摘要]通过推导脱附动力学方程及确定脱附活化能参数的估值方法，建立了基于一套TPD数据确定催化剂脱附活 化能的动力学模拟方法。对含不同脱附峰个数TPD数据的脱附动力学模拟结果表明，脱附活化能变化的顺序与脱附 峰温的变化顺序相同，使催化剂表面酸强度的脱附峰温定性比较发展到数学层次的脱附活化能表征。各活化催化剂 TPD实验数据模拟计算结果指出，随着活化温度的提高，催化剂的脱附活化能(或酸强度)呈先增大后降低的变化 趋势。 [关键词]固体酸催化剂；表面酸强度；程序升温脱附；动力学模型 426 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 固体酸催化剂的酸性表征方法主要有滴定法、 度，活化2h，降温到100oc；用高纯氮气通过饱和 器，携带正丙胺对催化剂进行吸附处理，达到饱和吸 程序升温脱附(TPD)法和红外光谱法等H。J。 TPD法具有设备操作简单、得到的信息量大等优 附；以一定的升温速率进行线性升温脱附，由数据采 点，因而得到广泛的应用。但TPD酸性表征方法 集与处理系统记录失重量。由该失重量与相应温度 的数据处理不够深入，得到的表征结果不能进行定 的TPD空白数据之差，得到催化剂脱附正丙胺的 量分析。为了实现定量化的酸性表征，文献H，51基 TPD数据。不同温度活化催化剂的不同升温速率 于一级脱附速率方程，通过对两组以上不同升温速 的程序升温脱附实验结果见表1。 率的程序升温脱附峰温数据进行数据处理，得到表 2脱附动力学模型及参数估值方法 征催化剂酸强度的脱附活化能参数。这种TPD数 据处理方法具有局限性，不适用于非一级及存在两 关于程序升温脱附过程，假设吸附在催化剂表 面上的碱性分子之间不相互作用；脱附过程为不可 个以上脱附峰的TPD过程数据处理。任杰等M1建 立了用一组程序升温脱附实验数据表征催化剂表 逆过程，即不发生再吸附过程。认为催化剂上吸附 面酸密度、酸强度及酸强度分布的动力学模拟 质的脱附速率随着催化剂表面吸附质覆盖率0的增 方法。 本工作在建立程序升温脱附动力学模型的基 系，脱附速率可表示为： 础上，研究了含不同脱附峰个数TPD数据的脱附 一等=k0∥刍∥ (1) 动力学模拟方法，表征不同温度活化催化剂的表面 式中E为脱附活化能，J／mol；d为脱附级数；k0为脱 酸强度，建立基于一套TPD数据确定脱附活化能 附速率常数频率因子，min～；丁为脱附温度，K；t为 参数、表征催化剂表面酸强度的脱附动力学模拟 程序升温时间，min；月为理想气体常数。脱附活化 方法。 能E值大小体现了催化剂表面酸性中心的酸强度， 1实验部分 E值越大，吸附质碱性分子在催化剂表面酸性中心 上的吸附强度越高，催化剂的酸性也越强。脱附级 用分析纯正丙胺作为吸附质，在WRT一2P型 数d反映催化剂