多酚乙烯基醚类化合物酸解成像的研究.pdfVIP

中国感光学会第七次全国会员代表大会暨学术年会和第七届青年学术交流会论文摘要集 135 多酚乙烯基醚类化合物酸解成像研究 张雅静，邹应全 (北京师范火学化学系，北京100875) 酚类化合物的羟基以乙烯基醚、二二氢呋喃、二氢n比喃等化合物在酸催化下生成醚化物 而被保护，这是在有机合成中较常应用到的…。在成像领域，由于该种醚化物具有在常温 。卜．酸解脱保护的性能而可用于刚图成像，如聚对羟基苯乙烯，用．】：光致抗蚀剂的阻溶促溶 剂心1。我们从合成酚类衍生物这一路线着手，得到了新型的活性酯醚或酚醚类阻溶促溶剂， 一是川a一羟基酸与多元酚类化合物在酸性条件下缩合成为既带有羟基义带有羧基的化合 物，经过彻底缩水可得到既带有酚羟基义带有酚内酯的化合物(I)，然后再用这些化合物 与乙烯基乙醚、二氢ntt噼J等活性烯烃反应，可生成分子中既带有活性醚键又带有内酯键的 化合物。”。另一条路线是用酮类化合物和多元酚类化合物反应，在酸性条件下合成带有酚 羟基的酚类衍生物(II)，同样刚其与乙烯基乙醚、二氢吡喃等活性烯烃反应，可生成分子 中带有活性酚醚键的化合物。 o o 通过这两条合成路线，合成的小分子酯醚化合物在常温下是粘性液体。由于活性醚和 活性酯都具有高酸解活性，它们在感光和感热组成物中与光、热产酸剂配合会具有很高的 感度，并有利丁．酸解之前对碱性显影液产生较强的阻溶作刚，酸解之后在碱显影液中促进 曝光部分溶解，从而扩大了显影前后的差别溶解度，提高成像质量。最近我们在这方面又 作了进一步研究，对原有合成方法进行改进，并合成了三种多酚乙烯基醚类化合物。 1合成 首先合成含有多个羟基的多酚乙烯基醚类化合物中间体，之后以中间体为原料，分别 加入乙烯基乙醚、二氢n比喃、二氢呋喃等活性烯烃，在常温和催化剂作t【{J下，进行醚化反 应，生成高酸解活性产物。 1．1中间体合成方法 1．1．1 6,7．二羟基．3，3．二苯基．3H．苯并呋喃．2．酮(I)的合成方法改进 以往我们采取甲苯同流分水的方法进行合成，这种合成方法污染较火。因此我们对此 合成方法进行了改进，采刚乙醇作为溶剂，盐酸作为催化剂，使连苯三酚与二苯基羟基乙 酸发生反应。 136 中国感光学会第七次全国会员代表大会暨学术年会和第七届青年学术交流会论文摘要集 oH OH H OH OH HO I l 。 +Ph，叩渊_HC O 在配有搅拌棒，冷凝管，温度计和滴液漏斗的250ml四121烧瓶中加入6．3 g连苯三酚 (0．05 ml(0．3 m01)和盐酸31．5 m01)，混合并搅拌，水浴加热至65C左右连苯三酚完全 溶解，溶液为黑色透明液体。降温到55℃左右，加入11．4 m01)二苯基羟基乙酸。 g(0．05 加入后缓缓升温至78。C左右并搅拌混合均匀。滴加入40ml无水乙醇使之溶解成黑色液体。 78C左右搅拌反应5h，停止加热和搅拌。冷却静置，所得溶液旋蒸除去乙醇后用甲苯重结 晶，抽滤并50℃烘干后得到无色晶体。熔点186℃。产率44．65％。产物红外光谱在3485．3 cmd和3274．8 cml cm以有强吸收峰，说明有羟基存在。醚化完全后羟基峰消失，在1181．8 到1