长链正构烷烃临氢异构化Pt%2fSAPO-11催化剂地研究Ⅰ.不同添加物对催化性能的影响.pdfVIP

工业催化 2005年第13卷增刊 INDUSrRIALCATALYSIS 43 长链正构烷烃临氢异构化Pt／SAPO．11催化剂的研究 I．不同添加物对催化性能的影响 张 飞1，一，耿承辉1，一，高志贤1，周敬来1 摘要：以正十四烷为模型化合物，在10mL连续流动固定床反应装置上，考察了添加水、烯烃、芳 烃、硫化物和氮化物等不同添加物对长链正构烷烃临氢异构化Pt／SAPQll催化性能的影响。结 果表明，原料中饱和吸附水与少量的烯烃对催化活性与产物选择性没有影响；芳烃(萘)的存在使催 化活性略有降低，但不影响产物的选择性；添加质量分数1000×10_6硫化物对正十四烷临氢异构 反应的活性与选择性几乎没有影响，催化剂具有良好的耐硫性能；氮化物的存在使催化剂中毒失 活，活性逐渐降低到一个稳定值，氮化物浓度越高催化活性降低越明显。氮中毒失活后可以通过空 气氧化处理使催化剂再生，提高反应温度有利于增加催化剂的抗氮能力。 关键词：Pt／SAPO一11；临氢异构；添加物；正十四烷 汽车工业与环保的发展对石油产品的质量要求 构化选择性均高达90％以上，且稳定性能良好。目 日益提高，尤其是高品质汽油、柴油与润滑油的需求 前正在进行该催化剂工业放大试验，拟将其应用于 在不断增加。烷烃异构化是将直链烷烃转化为支链 柴油和润滑油组分的异构化。然而工业原料组成复 烷烃，是石油炼制中的一个重要过程，在提高汽油的 杂，除了不同碳数的正构烷烃外，尚有芳烃和少量烯 辛烷值、降低柴油的凝点和改善含蜡产品低温性能 1。2 的存在常会影响催化剂的活性、稳定性以及异构产 等方面具有广泛的应用I J。 烷烃异构化研究以酸性载体负载金属的催化剂 物的选择性。针对工业原料的特点，进一步试验来 为主，一般称之为双功能催化剂，载体选择氧化铝、 超强酸和分子筛，分子筛因其独特孑L道结构所产生 影响，二是不同碳数混合长链正构烷烃的临氢异构 良好择形效应和耐水抗硫性能好。在8、Mordenite、 ZSM-22和SAPO系列等分子筛中，ZSM．22和响，选取正十四烷为模型化合物，通过添加水、烯烃、 SAPO-11对长链烷烃异构化具有较高的产物选择芳烃、S、N等方式进行了初步考察。 性。尤其是具有AEL结构的SAPO．11分子筛，因 1实验部分 其一维的孔道结构和相对较弱的酸性，与传统的硅 铝分子筛相比，临氢异构反应的产品收率与异构化 1．1催化剂的制备与表征 选择性以及异构产物择形方面均具有明显的优 势f3—4|。 以研究烷烃l临氢异构化为目的，进行了贵金属／ 酸、去离子水混捏，在挤条机上成型为三叶草型。在 分子筛催化剂的开发与反应性能评价15一mJ，合成了 恒温4 晶粒较小、酸性适宜的SAPO．11分子筛，该分子筛 负载金属Pt后所得催化剂，对正庚烷与正十四烷异 前驱体，通过浸渍法制备Pt含量为0．6％负载型分 研究院博士后。 通讯联系人：高志贤。E—mail gaozx@sxicc．ac．cn 工业催化 子筛催化剂。 mI。·min～，以 催化剂评价前，先于空气气氛下(50 XRD检测表明，所用载体为SAPO-11分子筛； 低温氮吸附测定催化剂的比表面积；在自建的多功 2 h， rain，切换为氢