甜菜安的合成的研究.pdfVIP

第二届农药交流会论文集 合 成 甜菜安的合成研究 沈德隆刘月陇唐霭淑 (浙江工业大学农药研究所杭州310032) 摘要本文研究了以苯胺和间氨基苯酚为起始原料，分别制备中问体苯基异氰酸酯和问羟 基苯基氨基甲酸乙酯，然后两中间体反应合成甜菜安的方法。反应奈件温和，反应时间短，操作方 便，收率高，易于实现if-业化生产。 关键词甜菜安苯基异氰酸酯间羟基苯基氨基甲酸乙酯合成收率 1．前言 甜菜安，通用名称：desmedipharn。甜菜安是二氨基甲酸酯类除草剂，芽后防除阔叶杂草，适用于 3。 甜菜作物。本品无腐蚀性，在土壤中形成3一羟基苯基氨基甲酸乙酯后进一步降解u AMll)，它的有效成分 我国甜菜田使用的除草剂多为德国先灵公司注册登记的甜安宁(Batanal 为8％的甜菜安和8％的甜菜宁，属于低毒、选择性的除草剂，可防除甜菜田多种阔叶杂草，效果好， J。 残留于土壤、甜菜块根中的较少【2 化学名称：3一苯基氨基甲酰氧苯氨基甲酸乙酯，其结构式为 佾 『／] l＼多手＼NHCD0，7一＼、∥∥、NHCOOCH2CH3 2．合成方法简介 根据文献报道，甜菜安的合成方法主要有下述几种： 2．1 以苯基异氰酸酯为原料的合成方法引”1 T．M H∥Q㈣。矗。QNc≯ 2．2以苯基氨基酰氯为原料的台成方法”1 TM H∥Q帅品艮眩NH—COCI 2．3以苯基甲酰胺为原料的合成方法[6] + +NaClo——TM r] r、I HI了／^、√乒＼NHCOOEt4＼∥。＼CONH2 24以N一氨基甲酰基苯甲酰亚胺衍生物为原料的合成方法州 O 禽 + Q足＼ 坠出TM Ho，／协NHCOOEt 205 合 成 第二届农药交流会论文集 2．5 以苯基氨基甲酸五氯苯酯为原料的合成方法[8 龠 +r、 些型．T，M 町一’／、～尹L＼NHCOOEt＼夕＼NH 经比较试验研究发现，(2．1)方法反应条件温和，操作简单，反应时闻短，收率高。所用两个中 间体制备也较为简单易行。此条路线易于工业化。 3．实验 3．1中间体间羟基苯基氨基甲酸乙酯的合成b1 酊QN≯啷吒，驭呲溉。 酊址∥L、NH+a咖E—孟火久呲ooEt 滴加时间60mi。。渣毕后反应0．5小时。过滤，水洗，干燥。得白色晶体34．89，HPLC分析为97 67％，收率为93．89％。 3．2苯基异氰酸酯的合成[10] 后缓慢升温至回流，在回流温度下反应3小时。减压蒸馏出甲苯。得无色透明液体苯基异氰酸酯 40克，Gc分析纯度为80．38％，收率67．5％。 3．3甜菜安的合成[11] 厂飞1 + fr]』丝LT．M