金表面固定化DNA电化学现场STM研究.pdfVIP

分析化学的成就与挑鹾 金表面固定化DNA的电化学现场STM研究 张志凌1庞代文1颇佳伟：毛秉伟： (1武汉大学化学系武汉430072) 361005) (2厦门大学周体表面物理化学国家重点实验室厦J、J 关键词DNAEC．STM自组装单分子层 DNA的表面固定化及其表面状态和行为研究对于探索新的DNA微量研究方法、基因芯片、 XPS、中子反射年¨电 以及DNA长程电子传递研究等方面有着极其重要的意义。Tarlov小组采}}j 单晶面上的取向变化n本文采用STM在分子水平上研究了长度为15个碱基的寡聚核苷酸片段 在AU(Ⅲ)面上的形貌随电势的变化情况。 GTCATC ACA 所用6_巯基己醇衍生的长度为15个碱基的寡聚核苦酸序列如下：5-TGT moKL GAT NaCI的TE缓 GACH玎ACA-3’。两同源序列在含0．5 GGG．3’，其互补链为5’-CCC rain得到双链DNA片段(dsDNA)。预处理好的金电 冲溶液(pH=7．4)中于37℃杂交反应120 moFb 用浓度为2 NaCI)自组装反应12h．得到DNA-SAM motL)溶液中(7rE缓冲液，pH=7．4，O．5 修饰金电极(DNA-SAM／Au)。 XPS和CV实验结果证实巯基衍生的DNA可很好地固定于金表面。CV实验中，用 Co(phenh3*a“。r10pmol／L)作为电化学探针，得到电极表面DNA存在的电化学证据。xPS图谱 mV～+200mV(vs．SCE)之 现场STM(E．STM)图像随电势而发生明显变化。当电势在一300 mV～600 mY)．图像将发生很大变 间变化时，EC-STM图像保持不变；而当电势再正移I刊-+200 化(如图1所示)，且此变化过程可逆。 一■ (b)6帅mV (_)一300mV 图1 d删A在金【AuOII)】表面的EC-STM照片，150×150邮2 此结果与带负电荷的dsDNA与金表面间的静电相互作用变化相一致。当电势止移时．金表 面所带电荷由负逐渐变正，带负电荷的dsDNA与金表面间的库仑力由排斥变为吸引。dsDNA就 —— 坌堑垡兰堕壁塾兰垫些 由竖立态变为倒伏态，从而引起EC-STM图像变化。然而，单链DNA(ssDNA)的图像不是十 分清晰，随电势也没有明显变化。这可能与单链DNA的刚性较差、较柔顺，在表面不易形成有 序结构有关闭。可见，用自组装法固定在金表面的dsDNA的表面状态与电极电势有关。 参考文献 l HeineTMTstlovMJ．^Am．Chem．S∞．199Z19：8916 2 ¨ickyRHemeT~LTarlovMLs喇aSK．JA