氢键驱动的芳酰胺折叠与非折叠体组装与分子识别研究.pdfVIP

高分子渡晶态与超分子有序结构研究进展 苎型丝翌塑竺生螋!!生塑竺型曼型兰i丝璺竺型曼塑竺要!!竺竺塑!丝竺型竖塑里兰 氢键驱动的芳酰胺折叠和非折叠体组装和分子识别研究 黎占亭 中国科学院f：海有机化学研究所，七海200032 摘要：本文将讨论本实验室最近发展的分r内氢键驱动的芳酰胺螺旋体、直线型和“之”字咧刚 性结构，以及这蝗非天然二级结构在小分子识别和超分子自组装中的应用。 关键词：氢键；螺旋体；分子识别；超分手自蛆装 利用分子内弱相互作用力如氢键、静电作用、芳环堆积作用、供体一受体相互作用及疏 溶剂作用等控制结构相对复杂的非天然有机分子的二级结构及其性质已逐濒成为有机化学 和高分子化学交汇点上的一个新的研究内容，并形成了所谓分子折叠体(foldamers)研究的 分支学科。这方面的研究一方面为模拟甚至复制生物分子如蛋白质、多肽及DNA等高级结 构和功能提供新的原理和模型，另一方面对寡聚非天然折叠体的研究也有助于探索了解裔分 子聚合物体系的构效关系等。在过去的近十年中，不同弱相互作用力特别是氨键已被广泛应 f}j于诱导线性有机分子产生折叠乃至螺旋的刚性构象，文献中已报导多种结构精致的非天然 二级结构m…。我们最近发展出一些新的超分子模块““1，并且利用分子内氢键等产生出了几 种新的有机分子折叠体和非折叠体骨架…41，并在分子折叠体应用于分子识别和超分子组装 方面开展了若干研究”””1。在这些工作的基础上，我们进一步地对这些折叠和非折叠的刚性 结构进行修饰，在分子识别和有序超分子组装研究方面开展工作，以下几个方面代表了我们 取得的新的研究进展： R R O o OH 。 H H () w“ “x ：一／。}oH H O O H HO 0 0 n_C Me Me L2HO 2 0 NH HN 。 a…L-gl￡，sc N O l O 虬2250∞u”“ H N}{ Rn nR -·喁。，＼．．i． o n。 ， LKl2№^” ～叫“。 }Lglu∞∞ 矗：180C}L／tool E—fflail：ztli@mailsiocaccri 黎占亭：氢键驱动的芳酰胺折叠和非折叠体蛆装和分子识别研究 (1)氧键诱导的手性肼酰胺螺旋体对糖的立体选择性识别：在非手性的酰肼寡聚体两端 日f入手性的脯胺酸片断，产生的手性螺旋体1在氯仿中对手性的单糖分子的汉别具有很高的 立体选择性。例如，1对2的络合稳定性是其对映体3的络合稳定性的138倍。 (2)基于分子识别的螺旋体手性放大：六聚体4在氯仿溶液中呈折叠体状态，随着手性 的客体分子5的加入，后者通过配傅作用和分子间芳环堆积作用与其结合，将其分子手性转 移并放大到整个组装体中。对不同长度的卟啉折叠体的手性诱导研究解释出手性转移具有明 显的阱同放大效应。 (3)分子内氢键促进的氢键二聚俸组装：受分子内氢键的驱动，化合物6在溶液中和I删 态都采取剐性平面的“之”字型结构，因此这