杂多酸光催化降解有机污染物与其机理研究.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 杂多酸光催化降解有机污染物及其机理研究 陈春城赵进才’ (北京分子科学国家实验室，光化学重点实验室，中国科学院化学研究所，北京，100080) 摘要 对多酸光催化降解有机污染物及其机理以及通过多酸研究有机物币02光催化降解机理进行了研 究，发现有机污染物在多酸和半导体光催化体系中有着不同的反应途径和机理。并且对负载型和固相多酸 光催化剂的光催化性能进行了系列研究。 关键词 杂多酸；光催化；有机污染物；币02 无机杂多酸具有许多优良的性质，如可接受多个电子而其结构保持不变：有些多酸还原 态可与空气中的氧气反应而复原(与n02类似)；它可以从啊02导带接受电子；活化过氧 化氢氧化有机物等，从而在光催化降解有机污染物方面显示出了很好的应用前景。但是以前 在多酸热催化和材料领域研究较多。我们对多酸光催化降解有机污染物及其机理以及通过多 酸研究有机物前02光催化降解机理进行了研究，取得的主要结论如下： (1)研究了染料在可见光照射下的杂多酸的光化学氧化，并和半导体面02的光催化中相 应的过程进行了比较。用杂多酸作为催化剂，光反应主要导致发色结构的脱乙基； 相反，以Ti02为催化剂时染料共轭结构的破坏却占主导地位。结果表明氧气在这两 个光催化系统中被还原的机理是不一样的，光生超氧在染料的光催化矿化中具有重 要地位。 (2)将杂多酸负载在Ti02表面作为共催化剂光催化降解氯酚来研究光催化反应机理。杂 多酸在Ti02表面的负载加强了在紫外光照射下的电荷分离，从而加速了原始氯酚的 羟基化，但并没有加速它的矿化。结果表明在光催化体系中电荷分离的加强并不总 是会导致有机底物的矿化效率的提高：证明了有机底物正离子自由基和所生成的超 氧负离子自由基之间的反应是引起氯酚矿化的主要渠道。 (3) 淀的方法。制备出新型的负载型或固相光催化剂。在可见光的照射下，这些催化剂 可以活化H202降解水体中的染料污染物，阳离子染料如罗丹明B、孔雀绿和吖啶橙 等可以被有效地降解和矿化；而阴离子染料如酸性桃红、橙Ⅱ，以及在可见光区无 吸收的小分子污染物如4．氯酚、MⅣ．二甲基苯胺等不能发生降解。此外，这些异相 的杂多酸催化剂具有很高的稳定性，可以循环利用。通过对反应过程中动力学的研 究、生成的活性氧物种的检测以及反应中间产物的分析，阐明了染料在杂多酸异相 催化剂表面被迅速光降解是由活性氧自由基引起的。 参考文献 1 ki，}L C．Clan,EJi’W．Ma,J．Zhao,Environ．Sci．Techn01．，38，329·337，2004 2 C．Chen,QWang，E 2006 3 E 4 C．Chen,W：Zhao,只Lei’J．Zhao,and14．Serpone,Chem．Eur．上，10，1956—1965，2004 作者简历 陈春城，理学博士，中国科学院化学研究所副研究员。主要从事有机污染物的光催化降 解和有机物的环境光化学等方面的研究。 42l 第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) effectof onvisible light Co··catalyzingdye·-metalcomplexation of on organicdyesTi02 photodegradation