含氨基酸的功能分子的设计、合成和功能.pdfVIP

中国化学会第15届反应性高分子学术讨论会 P一04 含氨基酸的功能分子的设计、合成与功能 雒春辉刘宇李志波‘ 中国科学院化学研究所，北京l00190 近年来，刺激响应性聚合物在仿生材料、药物释放、传感器等领域具有广阔的应用前景 因此受到广泛关注，其中温度和pH值响应性材料的研究比较广泛【l捌。一般而言，pH响应 性聚合物中含有能够离子化的基团，其离子化作用受环境pH值的影响，从而使其聚合物在 水溶液中构象发生改变，进而使聚合物的某些性能发生变化。温度响应性聚合物的研究主要 集中在聚异丙基丙烯酰胺PNIPlAM上。基于天然a．氨基酸的功能分子由于具有良好的生物 相容性以及可以改性的官能团，因此引起了许多人的研究兴趣。含有氨基酸具有温度和pH 响应性的聚合物国内外已见诸报道，但是研究主要基于将功能单体共聚制成嵌段共聚物或接 枝共聚物MJ。而同时具有温度、pH值和氯化钠浓度响应性的均聚物尚未见报道。本文的研 究内容是通过分子设计和可控自由基聚合的方法来制备具有三重刺激响应性侧链含氨基酸 的聚合物将很有意义【7J。 ∞ ． ∞ (b) ∞ ∞ —-_ a 印 ∞ —口卜 O —- a ∞ 加 —1￡’- O —卜 a —o一 №∞№∞№∞O 帅帅帅帅帅帅 加 加 一零一8cBlll∈∞cBJ卜 一零～8c∞#一E沂ceJ卜 o 。 20 30 40 50 60 70 80 Temperature(℃) Temperature(℃) 图l 的可逆LCST转变，(c)聚合度对LCST的影响，(d)粒子强度对聚合物LCST的影响 首先，我们通过将伽位保护的天冬氨酸与异丙基氨反应，得到了一个官能团结构与异 ·co吣sp如ding叫thor：zhibo“Emailadd啷s：西li@ic哪．∞枷 ·7· 中国化学会第15届反应性高分子学术讨论会 丙基丙烯酰胺类似的天冬酰胺衍生物伽cNH-L毋isopropyl嬲p鲫agineben巧lester)。然后， 通过选择性去保护后得到的中间体与甲基丙烯酰氯反应得到一个可以聚合的甲基丙酰胺．天 低临界互溶温度(LCST)。如图l所示，我们的研究发现该化合物的LCST与溶液的pH值、 离子强度以及聚合物本身的聚合度密切相关。图la和图lb显示，对于同一个聚合物，溶液 的pH值越低，体系LCST温度也越低，主要原因是由于在低pH值是，羧酸基团被完全质 子化了，从而降