邻苯二甲酸二丁酯加氢生成邻环己烷二甲酸二丁酯地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 P】BTROC髓^ⅡCALTECHNOLoGY 邻苯二甲酸二丁酯加氢生成 邻环己烷二甲酸二丁酯的研究 堵文斌，姚雪松 (扬子石化公司研究院有机所，江苏南京210048) [摘要]研究了在自制的加氢催化剂上邻苯二甲酸二丁酯的加氢行为，考察了温度、压力、进料速度、溶剂比等条件对 邻苯二甲酸二丁酯加氢程度的影响，进行了加氢催化剂的寿命考核，验证了催化剂长周期运行的稳定性，为催化剂的 工业化可能性提供了良好的基础。 [关键词]邻苯二甲酸二丁酯；邻环己烷二甲酸二丁酯；hl氢催化剂 225．122 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 邻苯二甲酸二丁酯(DBP)及混合酯等增塑剂 见，且有催化剂和产物难以分离的缺点。非均相催 大量用于聚氯乙烯(PVC)塑料制品的加工；其次用化加氢催化剂一般以Pd，Pt，Rh，Ru等贵金属为活 于生产醇酸树脂和氨基树脂涂料，我国的塑料大多 性组分，SiO：、A1：O。、活性炭和TiO：等为载体的负 是聚氯乙烯材料，而DBP是PVC应用中大量使用 载型催化剂Ho』。一般金属类加氢催化剂以co，Ni， 的增塑剂，这种材料是欧盟、日本等地区和国家所限 Cr等为代表口J，而工业应用一般以Pd／C和雷尼镍 制的。 催化剂为主”o。 随着世界各国环保意识的提高，医药及食品包 装、日用品、玩具等塑料制品对主增塑剂邻苯二甲酸 性好一些，它们在相对温和的条件下就能使芳环 二辛酯(DOP)等提出了更高的纯度及卫生要求。 氢化。通过负载的方法形成固定化的催化剂，可 而目前邻苯二甲酸酯类增塑剂在国内仍被大量使 使金属催化活性中心得到充分利用。一般所用载 用。在PVC软管、薄膜、人整革等塑料软制品中，市 体为聚合物、SiO：、A1：O，·、活性炭和TiO：等，参考 场上80％都是DOP和DBP等增塑剂，所以国内企 芳环氢化催化剂的制备方法，并考虑催化剂的经 业生产的主增塑剂在许多性能上特别是卫生、低毒 济性，选择以相对较为廉价的贵金属Ru为主活 性等都难于满足环保的要求。 性组分，通过浸渍经助剂修饰的成型氧化铝载体 本工作以邻苯二甲酸二丁酯加氢生成邻环己烷 而制得具有工业应用价值的负载型固体催化剂， 二甲酸二丁酯为目标，以期开发出新一代卫生、无 制备方法如下。 毒、环境友好的增塑剂产品。 取一定量的油中成型氧化铝载体(由南京化 学工业公司催化剂厂提供)，经马弗炉600～700 1实验部分 ℃煅烧5h，氧化铝载体的比表面积为50—300 1．1装置及仪器 rn2／g，再称取一定量的碱土金属硝酸盐(如 nllil 加氢评价装置：自建，反应器书16 x 2mm×800 ml／l，催化剂装填量90mL，寿命实验反 属氧化物占氧化铝载体质量的1％～5％，用等量 real×2．5mill×1300 应器书25 mm，催化剂装填量 氧化铝孔体积的去离子水溶解，等体积浸渍氧化 300 mL，反应器加热方式：油浴夹套。色谱分析：