小晶粒丝光沸石合成地研究.pdfVIP

小晶粒丝光沸石合成的研究 邢淑建 项寿鹤 (南开大学化学学院新催化材料科学研究所。天津300071) 摘要：本文主要研究成核助剂、合成体系的碱度、合成体系的水含量对丝光沸石颗粒大小的影 响。实验结果表明适当提高合成体系的碱度和降低水含量可以减小丝光沸石的颗粒大小．向合成 体系中添加表面活性剂、成核助剂也可以降低合成丝光沸石的晶粒度。在静态晶化条件下。得到 了290hm左右小晶粒丝光沸石。 关键词：丝光沸石；合成；成核助剂；晶种；碱度。 丝光沸石早在20世纪40年代就由Barrer首次合成出来，由于丝光沸石具有高的硅铝比． 因而有优良的耐热、耐酸和抗水汽性能，工业上广泛用作气体或液体混合物分离的吸附剂及石 油化工与精细化工催化剂；相对于常规粒度的分子筛，小晶粒分子筛具有独特的结构特性，诸 如：更大的外表面积、更多的外表面活性中心和暴露在外的晶胞、短而规整的孔道及均匀的骨 架组分径向分布，从而决定了其具有更大的转化大分子能力，及在其上合成后改性技术更易实 现。特别是，如果用作双功能催化剂，更有利于提高金属组分的有效负载量及提高分散性能。 同时，小晶粒分子筛较小的晶粒度，使其更易于在惰性基质中有效地分散。这些特性使得小品 粒分子筛用于催化裂化、加氢裂化、链烷烃的加氢异构化等炼油工业过程中，具有更大的催化 活性、选择性、催化剂寿命及更高的抗硫、氮和重金属污染的性能。因此，如何合成粒径更小 以至成为纳米级的丝光沸石近年来引起了人们极大的兴趣，成为催化领域目前受重视的研究课 题。 0．等 [5]在合成丝光沸石时，通过改变硅源，添加晶种，降低晶化温度及延长品化时间等，合成的丝 光沸石粒径为42nm左右。本文报道提高合成体系碱度和过饱和度，添加成核助剂及阳离子表面 活性剂快速合成丝光沸石晶体的颗粒大小。考察了不同碱度和水含量、成核助剂、表面活性荆 等对丝光沸石颗粒大小的影响。 1实验部分 1．1原料 本实验所用的NaOH、氯化钠，十六烷基三甲基溴化胺为化学纯，偏铝酸钠自制(金属铝与 氢氧化钠在室温反应)，硅溶胶(青岛海洋化：[=有限公司提供)为工业品，品种(南开大学催化 剂厂提供的硅铝比为25的丝光沸石)。 1．2合成方法 将各组分按一定比例、顺序混合均匀后，在室温下搅拌2h至均匀，加入晶种继续搅拌lh． 装入不锈钢高压釜中，于150a12静态晶化。晶化完成后，得到的丝光沸石经冷却，用去离子水 洗涤，洗涤后用高速离心来分离产品和去离子水。洗涤4—5次后将产品放入烘干箱．在1000C 烘干，即可得到白色粉末状的丝光沸石产品。 1．3表征方法 采用北大青鸟公司BD一90型射线衍射仪测定分子筛物相和结晶度，选用CuKct辐射．石墨单 色器，管压30 0在5。-35。，使用扫描电镜观察晶体 KV，管流20mA，步宽0．02。扫描范围2 形貌及测量晶粒大小。 224 2结果与讨论 2．1不同碱度对丝光沸石晶化的影响 合成体系的碱度对合成体系有复杂的影响，因为碱在体系中同时催化了晶粒的生长和溶解 反应。合成体系的碱度提高了，有利于硅铝凝胶解聚并形成更多的晶核。从而使成核速率高于 晶体生长速率[6]。体系中晶核数目增多，但是碱度也不能无限度的提高，碱度太高会使反应已 经生成的晶核和丝光沸石产品又溶解了，以至于最终的结晶度降低甚至会产生无定形相。从表 l可以看出碱度太低当Na：o／si虢0．20时，合成产物是无定型相并没有目标产物丝光沸石生成。 图的(2 有明显的宽化趋势，这说明了产物的颗粒度在不断的减小。光学显微镜抓拍的图像数据，用电 脑测量软件产物颗粒尺寸从500nm降到4lOnm．但是当体系的碱度继续提高时，当 Na：O／S l和2所示的产品的XRD图和SEM照片。 表I合成凝胶的碱度及．，j亿结果 Tablel and resultsofmordenite Synthesisparameterscrystallization