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金胶纳米粒子修饰碳糊电极上酶与蛋白质
的直接电子传递和传感器研究
鞠 规 先
南京大学化学系,南京 210093
摘要:将酶或蛋白质固定于金胶一碳糊电极,提出了3种新型安培生物传感器。这些电极显示
了细胞色素C、血红蛋白和辣根过氧化酶的直接电化学和对N02(NO)或H202还原的电催化
作用,不需电子传递媒体或促进剂可进行痕量N02(NO)和H202的电化学测定。
关键词:碳糊电极,金胶,细胞色素C,血红蛋白,辣根过氧化酶,H202,NO,电催化
碳糊电极可很方便地用碳粉和液体混合制成。许多物质如酶、电子传递酶体、离子交换试
剂、鳌合剂、组织或细胞等己被用于与碳糊混合制备具有各种性能的生物或化学传感器,并
改善其电化学选择性和灵敏度。将生物物质混入碳糊得到的安培传感器已引起人们的极大关
注[1-21。近年来,己有学者将各种微粒如氧化硅13]硅凝胶]4]、铂微粒子151和分子筛1s]等嵌入碳
糊,通过选择性预富集或电催化作用提高了安培传感器的灵敏度。然而,至今未见将纳米金
胶粒子与碳糊结合来制备安培传感器的报道。金胶粒子具有保持和稳定蛋白质和酶的生物活
性的能力[7.9]。我们将金胶粒子与碳糊及蛋白质或酶结合获得了性能优良的电化学生物传感器,
为生物传感器的制备提供了新途径。
首先,我们将得到的金胶修饰碳糊电极用于细胞色素C的直接电化学研究。溶液中细胞色
素C的电化学研究己有广泛的报道[[1014],细胞色素C在蒙脱石修饰电极上的直接电化学也被
研究阴。在电极刚放入溶液时可观察到细胞色素C在金电极上响应,但随着与溶液接触时间
的增加,响应迅速下降。利用促进剂可避免细胞色素C在电极上的不可逆吸附。可得到稳定
的电化学响应112,131。在金胶修饰碳糊电极上,Fe(CN矿’表现为准可逆的电化学过程,
么=(.25士。.40)x102cmls。金胶的存在改善了碳糊电极的导电性。细胞色素C可产生稳定的吸
附层,固定化的细胞色素C具有直接电子传递行为 (图1)。由于纳米粒子的存在,细胞色素
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图1固定在金胶金胶修饰碳糊电极 图2固定在金胶金胶修饰碳糊电极上的细胞色素
上的细胞色素C在。.1MpH7.0 C(A)}f1金胶金胶修饰碳糊电极归疮含0,10WM,30
PBS中的循环伏安图。扫速为5, P城1.0mm,2.0mm和5.0mMH202的0.1M州
10,20,40,70,100150和200MVls 7.0PBS中的循环伏安图。扫速为10mvls,插图为
(由低到高)。插图的扫描速率为5, 在 (1)0和 (2卜100mV下的电催化电流与H202
10,20和40mVls(由低到高)· 浓度的关系。
C在电极表面的扭盖度达到(7.8510.98)x100mot/cm,约是理论单层钮盖度3.40x10mollcm2
的20倍.在pH7.0溶液
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