预硫化型加氢精制催化剂SK-1对FCC柴油加氢改质性能小试的研究.pdfVIP

工业催化 INDU盯RIALCATALYSIS 2005年第13卷增刊 改质性能小试研究 柴永明，赵会吉，柳云骐，刘晨光 (中国石油大学(华东)重质油国家重点实验，CNPC催化重点实验室，山东东营257062) 摘要：在100mL小型加氢装置上。对预硫化型加氢催化剂SK—l的FCC柴油加氢改质性能和开 MPa和2．0h一缓和加氢条件下，SK一1可使 工处理条件进行了考察，研究结果表明，在340℃、4．0 FC(：柴油十六烷值提高约9．5个单位，柴油脱硫率约达93％，脱氮率可达78％，柴油的苯胺点约提 便、不需预硫化，易操作，无污染，开工时间大大缩短，催化剂床层不存在温度骤然升高(飞温)的 现象。 关键词：预硫化；加氢精制催化剂；柴油加氢 石油馏分加氢精制催化剂的活性组分(钴、镍、 新的发展趋势。国外从20世纪90年代销售的加氢 钨和钼等)一般以氧化态存在于催化剂的表面上，在 处理催化剂已基本全都是经过器外预硫化的加氢催 使用时需要经过预硫化使活性组分变为具有催化活 化剂。 性的硫化态㈠一。 本文采取一种与国内外现有加氢催化剂器外预 目前，我国生产的石油炼制加氢处理催化剂成 硫化技术完全不同的技术路线来制备硫化型加氢精 品为氧化态催化剂，使用时一般采用器内预硫化法 制催化剂，即采用硫化型前驱物四硫代钼酸铵制备 (即先将氧化态的催化剂装人加氢反应器内，然后通 预硫化型加氢精制催化剂，采用小型柴油加氢精制 人硫化剂进行预硫化)使催化剂变为硫化态。但该 装置对其加氢性能进行评价，并对开工工艺和催化 方法存在以下问题L2-3J：(1)硫化过程中加入的硫剂床层温升情况进行了考察。 化剂与反应生成的水和硫化氢极易引起高压反应器 1催化剂的制备 及有关设备的腐蚀，造成设备损坏和安全隐患；(2) 需要在加氢装置中设立专门的预硫化设备，设备建 1．1 SK．1预硫化型加氢精制催化剂 设和维护成本高；(3)硫化过程较长，延长开工时 载体采用7一氧化铝条(三叶草型)，首先浸渍四 间；(4)容易产生催化剂床层温度骤升(即飞温)，硫化钼酸铵溶液，干燥，氮气气氛焙烧，然后浸渍第 造成催化剂活性暂时或永久失活；(5)所用硫化剂 二组分镍，干燥，焙烧，得到预硫化型加氢催化剂 为易燃、有臭和有毒物质，硫化过程中易对环境造成 污染，并危及到操作人员的健康和安全；(6)易造成 催化剂硫化不完全，影响其活性；(7)器内预硫化 1．2氧化态对比催化剂 成本较高。因此，具有简单高效、无污染和成本较低 采用国内目前性能较好的两种氧化态加氢精制 的器外预硫化技术t4—91(即将催化剂的预硫化转移催化剂作为对比催化剂。 至专门的硫化反应装置上进行，从而使催化剂装入 加氢反应器中即可使用，不需再硫化，开工过程大大 氢精制催化剂。活性组分负载质量分数分别为 简化，开工时间大大缩短)成为加氢催化剂制备技术 基金项目：中国石油天然气集团公司重点资助课题(03A5050102) 作者简介：柴永明(1980一)，男，山西省运城市人，在读博士研究生。 增刊 柴永明等：预硫化型加氢精制催化剂SK．1对FCC柴油加氢改质性能小试研究 81 文中标记为FGl。 2．0h～，氢油体积比=500：1，稳定时间24h，取样 对比催化剂2采用CK．2型加氢精制催化剂。时间12h，取样次数2次。 此催化剂为中国石油大学(华东)CNPC催化重点实 3小试评价结果 验室研制开发，抚顺催化剂厂中试放大生产，活性组 催化剂加氢精制性能采