镁二次电池材料的国内外的研究现状.pdfVIP

中国·成都2007年11月第二届中国储能与动力电池及其关键材料学术研讨与技术交流会 镁二次电池材料的国内外研究现状 李吉刚，孙杰 (防化指挥工作学院三系新能源实验室北京102205) 摘要：综述了镁二次电池材料的国内外研究现状。从Mg电极在不同的电解质溶液中的电化学行 对镁电池用的聚合物电解质(GPE)有了进一步的研究。利用PNA(聚丙烯腈)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、 PVDF(聚偏氟乙烯)和PC、EC、MgTr混A制备了GPE，同时日本合成的 (PEO-PMA)一(EC-DMC)／Mg[(CF3S02)2NJ2(x—y)和PEO-PMA)m 可以应用在镁电池中。从MgaX极材料的报道来看，目前大部分工作都是在开发钠米管、层状和复合材料。 放电比能量，循环性能不好的主要原因是镁负极钝化。上海交通大学尝试研究把的导电含硫材料／聚苯胺 复合物做为正极材料，并组装成钮扣电池，其采用的电解质为025 池多次循环之后放电比能量也可以达到72．7mAh／g，和锂离子电池相比，该复合物显示了较慢的Mg插人 速率和较低的放电比容量，但实验结果已足够说明丁导电含硫材料／聚苯胺复合物做为镁二次电池正极材 料的可行性。目前紧迫的任务是，开发新型的正、负极材料，降低镁钝化电解质，开发新的负极材料，比 如嵌入式的或合金负极材料。研究结果表明镁二次电池有着非常好的开发前景。 关键词：镁二次电池，电解质，正极材料，研究现状，开发前景 金属镁与锂处于周期表中的对角线上．因而具有相似的化学性质。镁的理论容量很高， 为2205 mAh．g’Io因此，开发实用的镁二次电池引起了研究人员极大的兴趣“．2】。镁离子电池 发展亟待解决的问题主要有以下几点nq：(1)由于镁的化学活性，金属镁的表面在绝大多 数溶液中会生成钝化膜，而二价镁离子难以通过这种钝化层，使得镁难以溶解或沉积，从而 限制了镁的电化学活性；(2)缺乏适当的传导Mg“的介质；(3)二价镁离子体积小，极 化作用强，从而较难嵌入到很多基质中，使得正极材料选择遇到困难。有研究者”’认为只有 主体化合物具备层状或隧道(管状)结构才能使镁离子有效地完成嵌入和脱嵌过程。组成镁 二次电池的核心是Mg负极、电解质溶液及能嵌入M矿+的正极材料。笔者对迄今为止与这些 方面有关的研究予以系统评述，为今后该领域的研究提供启示和参考。 1．电解质 对镁在电解液中性质的研究已比较深入，如L‘P．Loasius等[8]曾考察了9种镁盐在20种质 液中的详细数据。现在人们已认识到，在简单的离子化镁盐中【直[]MgCl2、Mg(C104)2、 Mg(CF3S03)2等】不大可能实现镁的可逆沉积，因此，现在研究主要集中在有机格氏试剂系 中国·成都2007年11月第二届中国储能与动力电池及其关键材料学术研讨与技术交流会 列。 新疆大学对电解液为0．1M无水高氯酸镁的PC溶液，进行了研究。主要是 果和预料的一样循环性能很不好，该溶液镁钝化是主要原因。但是初次放电容量说明该正极 材料有参考价值。 2000年以色列D．Aurbach等人o”，将Mg在0．25mol／L 沉积实验，沉淀在cu板上，沉积电流为0．5mA．cm．2，活性物质消耗20％时开始循环，循环80 次，效率100％，沉积过电位约0．IV。 上海交通大学“4合成了N一甲基-N．丙基哌啶三氟甲基磺酰亚胺(PPl3-TFSI)和1．丁基．3． 甲基眯唑四氟化硼(BMIMBF4)两种离子液体，并将两种离子液体以一定体积比混合设计 溶解的过电位非常小，并在随后的循环中一直保持着较低的过电位(曲．2V)，在150d循 环之后过电位降低到0．02V以下。镁的可逆沉积溶解过程可以保持两百个循环以上，表现了 良好的循环性能和更低的过电压。 南开大学新能源材料化学研究所的焦丽芳、袁华堂等人”1，合成了新型的 能大至相似，镁电池的循环性能很好，说明它可以作为镁电池的电解质。组装的模拟电池 Mg||O．25mol·L．1Mg(SnPh3)2trrlFlI 后未见明显衰减，但首次放电的容量较低，将继续对电解液进行深人研究。电化学阻抗谱(EIs) 测试结果显示，镁沉积过程的电极阻抗值都可达上万O-cm2，判断是由吸附作用产生的。 体系的阳极稳定性由吸附作用形成的R—Mg键稳定性决定。故电解液体系的选择就是寻求酸 的强度和R基浓度之间的平衡。 随后提出了镁电池用的聚合物电解质(GPE)。1999年印度