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元 素 周 期 表 元素的周期与价层电子结构 1st Row: 1s1-2; 2nd Row: 2s1-2 2p1-6; 3rd Row: 3s1-2 3p1-6; 4th Row: 3d1-10 4s1-2 4p1-6; 5th Row: 4d1-10 5s1-2 5p1-6; 6th Row: 4f1-145d1-10 6s1-26p1-6; 7th Row: 5f1-146d1-10 7s1-27p1-6; 第十章 d区金属（一）第四周期d区金属 §10-1 过渡元素通性 (1) 价电子构型(n-1)d1-9ns1-2 (2)水平相似性，金属性质，原子化焓 高 轻过渡 铁系元素 氧 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu 化 态 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag 稳 La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au 定 Ac 锕系元素 铂系元素 稀土元素（镧系元素） 单质的金属性， （3）多种氧化态化合物 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni 0 0 0 0 0 0 +3 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +4 +4 +4 +4 +4 +5 +6 +6 +6 +7 (4)最高氧化态氧化物及其水合氧化物的酸碱性 第一过渡元素水合离子颜色 铬盐具有丰富的颜色，络合性： [Cr(H2O)6]3+ (KCr(SO4)2?12H2O蓝紫色） [CrCl(H2O)5]Cl2?H2O（浅绿色） [CrCl2(H2O)4]Cl?2 H2O （深绿色） [Cr(NH3)6]3+（黄色）， [Cr(NH3)3(H2O)3]3+（浅红色） V3+(绿), V2+(紫), Ni2+(绿色）， Co2+（红色） 八面体场中的d轨道分裂 四面体场中的d轨道分裂 可见光吸收光谱 一种配离子显色必须具备的条件 （1）d轨道中的d电子未填满。 （2）分裂能值在可见光范围之内。 §10-2 钛，钒 1. 存在 金红石，锐钛矿 TiO2, 钛铁矿 FeTiO3,钙钛矿 CaTiO3, 钒钛铁矿 富钒矿渣 V2O5. 2.钛 （1）由钛铁矿（TiO2?FeO）制备金属钛 FeTiO3+3H2SO4(浓)=Ti(SO4)2+FeSO4+3H2O FeTiO3+2 H2SO4(浓) =TiOSO4+FeSO4+2H2O FeO + H2SO4 = FeSO4 + H2O Fe2O3 + 3 H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 3H2O 加Fe还原，结晶FeSO4?7H2O(绿矾） 水解 Ti(SO4)2 + H2O = TiOSO4 + H2SO4 TiOSO4 + 2H2O = H2TiO3 + H2SO4 H2TiO3 TiO2 + H2O TiO2+2Cl2 + 2C TiCl4(g) + 2CO(g) TiCl4 + 2 Mg 2MgCl2 + Ti(海绵钛） （2）TiO2的性质 两性偏碱： TiO2 + 6 HF = H2[TiF6] + 2 H2O TiO2 + BaCO3 BaTiO3 + CO2 (3)卤化物的水解 TiCl4 (l) + 3H2O = H2TiO3 (偏钛酸)+ 4 HCl 醇盐的水解 TiCl4的醇解 TiCl4+2ROH=TiCl2(OR)2+2HCl TiCl4+4ROH+4NH3=Ti(OR)4+4NH4Cl Ti(OR)4 Ti(OH)4 TiO2 (4) Ti(IV)具有氧化性 2 TiO2+(aq) + Zn (s) + 4H+ = 2 Ti3+ (aq) + Zn2+ (aq) + 2 H2O 2 Ti3+ + 2 Cu2+ + 2 Cl- + 2 H2O = 2 CuCl(s) + 2 TiO2+ + 4H+ （1）由富钒矿渣提取金属钒 2VO3- + 2 H+ = V2O5 + H2O VO3- + NH4+ = NH4VO3 2NH4VO3 V2O5+2NH3