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FEVE氟碳树脂氟含量影响因素探讨 陈安强 刘宪文 汪延茂 陕西宝塔山油漆股份有限公司，陕西兴平713100 摘要：通过对三氟氯乙烯-乙烯基酯氟碳树脂合成工艺的研究，分析检验树脂氟含量等性能 指标，重点探讨了聚合反应中各组分和聚合工艺对树脂氟含量及性能的影响关系。 关键词：三氟氯乙烯;氟碳树脂;氟含量 环境友好功能性涂料 1．2试验工艺 将醋酸乙烯酯、丙二醇乙烯基醚、十一烯酸、混合溶剂与引发剂按配方量称 量好，并混合均匀，加入高压反应釜中，抽真空至一0．08MPa，通入氮气1．0MPa， 保持3h，观察压力无变化后，抽真空至一O．08MPa，通氮气至O．1MPa，如此反复3 次后，加入三氟氯乙烯，搅拌升温，60℃时，微开冷却水，至(70±2)℃保持10h， 再升温至(75±2)℃保温5h，关加热电源，开始降温降压，抽真空除去末反应的单 体，过滤出料。 记录好温度、压力等数据，反应温度在70℃以上开始计时，反应时间16h。 保温完成后，开冷却水降温至35℃以下，开放空阀至釜内压力为零，反复抽真空 后，打开反应釜放料。 表1 FEVE氟碳树脂聚合配方 1．3氟含量检测 本文氟含量检测方法为燃烧瓶一硝酸镧滴定法。步骤如下： 准确称取试样20～30mg左右，包在滤纸中，然后夹在铂丝上，在石英燃烧瓶 中燃烧分解，用5mL水作吸收剂，充分摇动燃烧瓶，待瓶中烟雾完全消欠后，用 20mL丙酮冲洗瓶壁与铂丝，滴入l滴高氯酸溶液，置于70℃恒温水浴中加热15 分钟，冷却至室温，加入一定量乌洛托品、丙酮、苏木精指示液，用[1／3La(N0。)。] 标准溶液滴定至溶液由黄色变为紫色，记录消耗体积V，同时做空白试验VO。 氟含量计算公式如下： F％=C[1／3La(NO：；)。]×(V—V。，)×MF×100／m×1000 式中：C[1／3La(NO：；)：j]一硝酸镧标准溶液的物质晕浓度，mol几； V一样品消耗硝酸镧标准溶液的毫升数，mL； V。一空白溶液消耗硝酸镧标准溶液的毫升数，IIlL； MF一氟的摩尔质量，19．009／mol； IIr样品的质量，g。 环境友好功能性涂料 2分析与讨论 2．1 聚合反应中各组分对氟含量的影响 2．1．1 三氟氯乙烯(CTFE)与醋酸乙烯酯(＼，Ac)加量比对氟含量的影响 在氟碳树脂共聚物分子结构中，氟烯烃单元提供树脂的耐候性和耐腐蚀性， 而乙烯基单元提供了树脂的溶解性、透明度、光泽、硬度和柔韧性。其中氟烯烃 和烷基乙烯基酯的严格交替排列是决定FEVE氟碳树脂耐候性优劣的关键因素，而 FEvE共聚物分了中二者交替排列的程度，可以通过测定反应物的氟含量反映出来 口1。本试验通过改变C1lFE和VAc摩尔比，并对合成树脂氟含量及清漆性能进行检 验，结果如表2所示： 表2 cTFE与VAc摩尔加量比对氟碳树脂氟含量及性能的影响 注：树脂稀释用溶剂为醋酸丁酯：二甲苯=5：5；清漆用固化剂为拜耳N75异氰酸酯固化剂 从表2的结果可以看出，随着CTFE加量逐渐加大，树脂氟含量随之增大，转 化率先上升而后有所下降，这是因为随着CTFE增加，其在共聚物分子中交替接枝 程度增大，氟含量上升，而过量CTFE加入，未能接枝在共聚物上，转化率因而降 低。储存性随着氟含量的上升而下降，这主要是因为共聚物结构中CTFE比例较大， 树脂的溶解性降低，储存性变差。而清漆的保光性随着氟含量的提高上升较快。 2．1．2引发剂对氟含量的影响 溶剂型FEVE氟碳树脂聚合反应一股采用自由基溶液聚合，选用引发剂为油溶 性自由基引发剂，主要有偶氮化合物或有机过氧化物，包括：偶氮二异丁腈(AIBN)、 过氧化苯甲酰(BP0)、正丙基过氧化二碳酸酯等。根据聚合温度选择分解速率或半 衰期适当的引发剂，使自由基生成速率适中，有利于聚合反应平稳进行∞1。试验分 别选择AIBN和BPO作为聚合引发剂，通过改变引发剂的用量，考察了其对氟含量 的影响，结果如表3所示： 环境友好功能性涂料 表3 引发剂对氟含量及树脂性能的影响 从