PET%2fSilica复合材料纤维的热收缩性能的研究.pdfVIP

PET/Silica 复合材料纤维的热收缩性能研究∗ [1] [1] [1] [1] [2] 刘文涛 ，田兴友 ，郑瑾 ，崔平 ，朱诚身 1.中国科学院固体物理研究所，材料物理重点实验室，合肥，230031 2.郑州大学，材料科学与工程学院，郑州，450001 摘要：聚酯纤维的干热收缩性能对于应用具有很大的影响。例如作为织物时要 求聚酯纤维的热收缩要小，否则织物受热容易变形；作为汽车子午线轮胎的骨 架材料时要求聚酯帘子线的收缩更小，否则由于轮胎摩擦生热会导致轮胎的变 形，严重时会引起事故的发生；而作为某些特种包装线时又要求聚酯纤维受热 收缩要很大。本文在分析聚酯PET 纤维热收缩机理的基础上，根据PET 复合材 料纤维的结构特征，结合收缩特性提出了聚酯复合材料纤维新的两相结构模 型。研究了聚酯PET 及其复合材料纤维在定应力下的热收缩特征。用提出的新 的两相结构模型很好地解释了实验结果。这说明提出的理论模型是适合PET 复 合材料纤维的。同时实验结果表明，Silica 纳米粒子的添加可以大幅度的改善 同等条件下纺丝生产的聚酯纤维的热收缩性能。 关键词：聚酯 PET 纤维 热收缩 两相结构模型 工业用纤维的高模高强低热收缩性是轮胎帘线极希望的性能,其中高模低热 收缩性尤为重要。因此很多基础性研究都涉及到其热收缩性能[1] 。 有关PET纤维结构和性能关系的研究表明，高结晶度及高取向度是优良力 学性能的结构基础，但高取向又是导致收缩，尤其是高温下收缩的内在结构原 因[2,3] [3,4,5] 。已有的大量研究集中于PET纤维在各种热定型条件下出现的收缩 。 由于各研究者所研究的材料具有不同的初始结构,对取向PET 的收缩机理存在着 [6,7] [8] 不同的解释 。S.D.Long 等人用分子网络结构的弹性理论对涤纶纤维的热收 缩应力进行计算，认为当纤维分子网络结构变形较小时，经典的橡胶弹性理论 可很好地表述涤纶纤维的热收缩应力，而当纤维分子网络结构变形较大时用 Edwaks和vilgis[9]建立的模型与实验值有较好的吻合性。陈重酉、王善元等人对 用于橡胶骨架材料的尼龙6 、尼龙66 、PET 、Kevlar纤维的热收缩性能进行测试 并作了比较、分析[10] 。 模型对理解材料的结构与性能关系以及指导生产工艺具有重要的理论价 值。在借助于晶相－非晶相两相模型的基础上，建立了一种新的晶相－非晶相 模型，如图1(A,B)所示。 1. 在非晶的聚酯切片中均匀地分散着单个的无机纳米粒子，这种纳米粒子 与邻近的高分子链有着化学键相连的作用力，当这种切片的熔体经过纺丝后， 得到的纤维如普通的聚酯纤维一样由晶区和非晶区构成。 2. 纳米改性聚酯纤维晶区的结构与普通聚酯纤维的一样，但由于纳米粒子 ∗ 国家863 计划支持：2003AA333110 的成核作用和纳米复合聚酯快速的结晶速度，使生成的晶粒尺寸小于普通聚酯 片晶粒的尺寸。 3. 纳米改性聚酯纤维的非晶区与普通聚酯的非晶区存在显著的不同，普通 聚酯的非晶区主要由取向的高分子链组成，而纳米改性聚酯的非晶区是由取向 的高分子链和无机纳米粒子组成，且无机纳米粒子与高分子链之间有较强的结 合力。 (A) (B) (C) (D) (E) (F) 图1.聚酯切片和聚酯纤维的非晶区结构示意图： A ）普通聚酯纤维的晶相－非 晶相结构；B ）纳米改性的聚酯纤维的特殊晶相－非晶相结构。C ）普通聚酯纤 维的高度取向非晶区；D ）通过高速纺的高模低缩（HMLS ）聚酯纤维的取向非 晶区；E ）通过高速纺和热定型后的高模微缩（HMVLS ）聚酯纤维的非晶区； F ）纳米改性的聚酯纤维的非晶区 已知纤维的强度与纤维高分子链之间的作用力、片晶尺寸的大小以及非晶 区的取向程度有关。为了更清楚地说明纤维的结构（特别是非晶区的结构）与 性能之间的关系，以及纳米改性聚酯纤维与其它纤维的比较，上图给出了不同 性能纤维的两个晶区之间的非晶相结构示意图（图1C-F）。 从宏观的角度出发，与纤维模量直接相关