水热合成微孔纳米羟基磷灰石.pdfVIP

第25卷 第 11期 应 用 化 学 V01．25N0．11 2008年 11月 CHINESEJOURNAL0FAI’PIIED CHEMIsTRY NOV．2008 水热合成微孔纳米羟基磷灰石 徐 惠 张斯凡 刘小育 苟 国俊 (兰州理工大学石油化工学院 兰州730050) 摘 要 以Ca(NO) ·4HO、P2O为原料 ，水．乙醇为溶剂，在碱性介质中，采用水热法合成微孔纳米羟基磷 灰石晶体 (HAP)，研究了水一乙醇的体积比对产物组成、晶体结构的影响。利用 X射线衍射 (XRD)、红外光谱 (m R)、热分析(TG／DTA)、透射电镜(TEM)等检测技术对HAP的晶相、化学组成和形貌进行了表征和分析。 结果表明，当 (水)：V(乙醇)=l：1时，可得到晶体发育完整、晶体表面孔洞分布均匀(孔密度约为3×10爪／ cm)和孔径约为 1～2nm的六方柱状纳米羟基磷灰石晶体(60nm×100am)。 关键词 微孔 ，羟基磷灰石，水热合成，晶体 中图分类号：06；TB321 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2008)11．1255-04 羟基磷灰石[ca。(PO)(OH)]的组成接近于生物骨组织的无机成分，具有很好的生物相容性，是 理想的硬骨组织替代材料l1]。多孑L羟基磷灰石除具有一般陶瓷的优异性能外，还具有微孔结构和较大 的比表面积，有利于生物组织的附着，适当孔径更有利于生物组织器官的长人，适合修补骨缺损部位。 因此，人们对其进行了广泛的研究，发展了一系列的制备多孔羟基磷灰石的方法 ]。目前，较常用的是 造孔剂法合成大孔羟基磷灰石_3]，即将无机或有机造孔剂加入无机材料中烧结成型。但由于造孔剂 (萘、石蜡、碳黑等)本身形状很不规则，得到的宏观孔状材料结构规整性较差，机械强度较低。而利用含 有机基团的原料直接合成微孔羟基磷灰石的研究则未见报道。 水热合成法是在一个密闭的压力容器内，用水溶液作反应介质，通过对反应容器加热，使得在通常 条件下难溶或不溶的物质溶解并重结晶。由于水热合成法制得的产物具有晶体形状可控，缺陷密度低 等显著优点。使之成为合成纳米材料的一种重要方法l4一]。Hattori_6]报道了用氧化钙和焦磷酸钙作反 应前驱物．通过水热法合成了直径小于200nm的球形颗粒 HAP粉末。Zhou等 利用具有羧基和多羟 基结构的助剂 PMMA，在 150oC、pH=9条件下合成了针状或棒状纳米羟基磷灰石。本文以PO、 Ca(NO)，·4HO为原料，水和无水乙醇为溶剂，不需加人任何造孔剂或模板剂，在碱性介质中通过水 热合成制备了HAP晶体。研究了 (水)：V(乙醇)的溶剂比对晶体结构和形貌的影响及晶体孔洞结构 形成的原因。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 Ca(NO) ·4HO、PO和无水乙醇均为分析纯试剂。Nicolet210型傅立叶红外光谱仪(美国)，KBr 压片；DMAX2000型x射线衍射仪(RigakuCorp)，采用铜靶，步长0．02。；JSM21002CX II型透射 电子 显微镜(日本JEOL电子株式会社)；WCT-2C型差热／热重分析仪。 1．2 HAP的制备 采用rt(Ca)／n(P)=1．67称取 Ca(NO，) ·4H2O和 PO分别溶于蒸馏水和无水乙醇中，按 (水)：V(乙醇)为 1：O、3：1、1：1、0：1量取，总量保持不变，分别在超声波中震荡溶解，混合、搅拌，并用氨 水调节pH值至9～10，再将上述溶液倒入聚四氟乙烯反应釜中，160oC下反应8h，室温冷却，用去离子 水反复清洗沉淀，抽滤，一定温度下干燥。 2007—10-26收稿。2008-02．11修回 国家自然科学基金和甘肃省自然科学基金(2007GS05348)资助项 目 通讯联系人：徐惠，女，博士，教授；E．mail：xubui@]ut．en；研究方向：纳米功能复合材料 1256 应用 化 学 第25卷 2 结果与讨论 2．1 XRD分析 图1为不同的 (水)：V(乙醇)比的条件下制得的H