实验五 燃烧热的测定.docVIP

实验五 燃烧热的测定 【目的要求】 掌握有关热化学实验的一般知识和技术 掌握氧弹的构造及使用方法 用氧弹式量热计测定萘的燃烧焓 　　预习要求： 　　1.明确燃烧焓的定义。 　　2.了解氧弹式量热计的基本原理和使用方法。 　　3.熟悉热敏电阻温度计的调节和使用。 　　4.了解氧气钢瓶和减压阀的使用方法。 【基本原理】 　　当产物的温度与反应物的温度相同，在反应过程中只做体积功而不做其它功时，化学反应吸收或放出的热量，称为此过程的热效应，通常亦称为“反应热”。热化学中定义:在指定温度和压力下，一摩尔物质完全燃烧成指定产物的焓变，称为该物质在此温度下的摩尔燃烧焓，记作ΔcHm。通常，C、H等元素的燃烧产物分别为CO2(g)、H2O(l)等。由于上述条件下ΔH=Qp，因此ΔCHm也就是该物质燃烧反应的等压热效应Qp。 　　在实际测量中，燃烧反应常在恒容条件下进行(如在弹式量热计中进行)，这样直接测得的是反应的恒容热效应Qv（即燃烧反应的摩尔燃烧内能变ΔcUm）。若反应系统中的气体物质均可视为理想气体，根据热力学推导，ΔcHm和ΔcUm的关系为: 　（１） 　　式中，T为反应温度(K);ΔcHm为摩尔燃烧焓(J·mol-1);ΔcUm为摩尔燃烧内能变(J·mol-1)；ＶB(g)为燃烧反应方程中各气体物质的化学计量数。产物取正值，反应物取负值。 　　通过实验测得QV值，根据上式就可计算出Qp，即燃烧焓的值ΔCHm。 测量热效应的仪器称作量热计，量热计的种类很多，本实验是用氧弹式量热计进行萘的燃烧焓的测定。 　　在适当的条件下，许多有机物都能迅速而完全地进行氧化反应，这就为准确测定它们的燃烧热创造了有利条件。　　为了使被测物质能迅速而完全地燃烧，就需要有强有力的氧化剂。在实验中经常使用压力为16--18atm的氧气作为氧化剂。用氧弹量热计进行实验时，氧弹放置在装有一定量水的铜水桶中，水桶外是空气隔热层，再外面是温度恒定的水夹套。样品在体积固定的氧弹中燃烧放出的热Qv、引火丝燃烧放出的热和由氧气中微量的氮气氧化成硝酸的生成热，大部分被水桶中的水吸收；另一部分则被氧弹,水桶、搅拌器及温度计等所吸收。在量热计与环境没有热交换的情况下，可以写出如下的热量平衡公式： - Qv.m - q.b + 5.98c = W.h.Δt + C总. Δt 　　（1） 　　式中：Qv：被测物质的定容燃烧热 （J .g-1 ）； m：被测物质的质量（g）；q：引火丝的燃烧热（J .g-1 ）；b:烧掉了的引火丝质量（g）；5.98 :硝酸生成热为-59800 J .mol-1 ，当用0.100N NaOH来滴定生成的硝酸时，每毫升碱相当于-5.98 J ；c 滴定生成的硝酸时，耗用0.100NNaOH毫升数；W:水桶中的水的质量（g）；h :水的比热（J .g-1.℃-1）；C总 氧弹、水桶等的总热容( J.℃-1 ); Δt为与环境无热交换时的真实温差。 　　如在实验时保持水桶中水量一定，把（1）式右端常数合并得到下式： - Qv.m - q.b + 5.98c = k Δt　　(2) 　　式中：k = ( W.h + C总 ) J.℃-1，称为量热计热容（热量计的水当量）。 　　实际上，氧弹式热量计不是严格的绝热系统，加之由于传热速度的限制，燃烧后由最低温度达最高温度需一定的时间，在这段时间里系统与环境难免发生热交换，因而从温度计上读得的温差就不是真实的温差 。为此，必须对读得的温差进行校正。 　　从（2）式可知，要测得样品的Qv 必须知道仪器的水当量K。测量的方法是以一定量的已知燃烧热的标准物质（常用苯甲酸，其燃烧热以标准试剂瓶上所标明的数值为准）在相同的条件下进行实验，由标准物质测定仪器的水当量K，再测定样品的Qv，从而计算相应的Qp。 【仪器和试剂】 　　绝热式氧弹量热计1套; 氧气钢瓶1只; 氧气表1只; 压片机1套; 万用电表1只; 台称1只; 分析天平1台; 三角烧瓶(250mL)2只; 滴定管(碱式)1只; 容量瓶(2000mL、250mL)各1只; 活搬手1只;不锈钢镊子1只。 苯甲酸; 萘; 燃烧丝; 棉线; NaOH溶液(0.1000mol·dm-3); 酚酞。 【实验步骤】　　1、 熟悉量热计　　2、 量热计热容测定　　　　（1） 装样：苯甲酸样品0.6~0.8g（台称），点火丝~15cm(别太长，准确称量)，热值为：1400J/g。压片，挂于两电极上。　　　　（2） 充氧：压力为16~18atm。　　　　（3） 安装量热计：加自来水2500mL——接点火线——合盖——安装热敏温度计——接通各电源（各开关处于关）——开搅拌器　　　　（4） 测量：温度稳定——调整定时为半分钟——读数10分