新型RF炭气凝胶薄膜的制备及其结构表征.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 新型RF炭气凝胶薄膜的制备及结构表征 周秀文5李波王朝阳张林蔡红梅 (中国工程物理研究院激光聚变研究中心四川绵阳621900) (简称RF气凝胶)具有孔洞率高、比表面积大和密度变化广等优点，是迄今为止常温常压下热导 confinement 率最低的固态材料【lI，在惯性约束聚变(inertial fusion，ICF)有着巨大的应用前景 【2 1。RF气凝胶炭化后生成的炭气凝胶(甚IJcmD是一种多孔网络状的非晶碳材料)不仅继承了RF 气凝胶的大部分优点，而且具备优良的电化学性能，在新型碳素电极材料和催化剂载体等方 面极具应用潜力【34l。目前RF有机气凝胶的块体制备研究较多，而其膜状产物研究却鲜见报道。 本文研究以间苯二酚和甲醛为基本原料，在溶胶一凝胶过程中对关键参数进行探索，控制凝 胶的表皮层自组装成膜，合成出炭气凝胶膜材料，对其形貌和结构进行了表征。 取一定量的去离子水作溶剂，将间苯二酚与甲醛以l：2的摩尔比加入溶剂中，搅拌均匀， 加入一定量的冰醋酸(}认C)，搅拌30min，放置一定时间，最后生成RF湿凝胶，而湿凝胶表 面形成一层l强膜。问苯二酚和甲醛占总溶液的质量分数为67％。将RF膜置于氮保护的高温 碳化炉中，从室温缓慢升至150℃抽真空，然后以80mL／min的气流速度通入氮气，缓慢升至 1050C保持5h，自然冷却到室温即可得到黑色的碳气凝胶。 图l为RF气凝胶膜的SEM照片。从图中可以看出，RF气凝胶膜是典型的无序多孔结构。 反应温度较高未加HAC时，RF气凝胶膜颗粒成球形，越到表面球形度越高，颗粒越大：反应 温度较低且加入HAC时，RF气凝胶膜颗粒形成的团簇呈珊瑚状，这些团簇大小不一．孔洞的 大小也不一。RF气凝胶炭化后，颗粒尺寸变化不大，表面比炭化前的表面粗糙，但依然保持 着原来无序多孔的网络结构。经测量，RF炭气凝胶膜的厚度大约为50um，电导率大约为 650S／m。RF气凝胶膜红外分析表明，得到的红外图谱与文献报道的块体RF气凝胶的图谱基本 相同没有显著变化。 在溶胶．凝胶反应过程中，催化剂种类、浓度和反应温度是一个非常关键的参数。分析认 为，当反应温度较高时，主要发生胶体颗粒的团聚反应从而形成凝胶结构，由于浓度较高凝 胶表面容易成膜。HAC的加入可以改变胶体的电荷，影响成膜行为。当反应温度控制较低时， 胶体颗粒开始聚合间苯二酚单体而缓慢长大，随着加入HAC量的增多，凝胶时间增长，凝胶 颜色逐渐变浅，表面膜质量变差。 图lRF气凝胶膜SEM照片 (a)55C，未加催化剂(b)17C，加入HAC(C)图(b)对应炭化膜 Z-Pinch负载材料研究． 作者简介：周秀文0975--)．男．硕士．助理研究员．／AS 高分子材料科学与工程研讨会 初步的分析认为，RF气凝胶成膜性主要受RF气凝胶收缩和相分离的影响。图4为RF气 凝胶的收缩过程及相分离过程。RF气凝胶溶胀时，高分子链的松弛影响其收缩行为，同样， 凝胶收缩时，由高分子链的凝聚引起的结构变化也影响其收缩行为。高分子链的凝聚变化称 为从溶胀状态向脱溶剂化的收缩状态转变的相交现象。凝聚因外部环境变化，从表面开始收 缩，在凝聚表面一旦形成高分子链的收缩层，凝聚的收缩就停止。在收缩层中最初的液相分 数占等于晶，没有溶剂的脱除，液泡成多面体结构。随着时间的增加，当边界液体的分数占 增加超过瓯(相分离时s的最小临界值)时，液体足够形成球形，液泡之间脱离连接成球。随 着液泡的增加，以压缩的方式存在因而使连续相分离成分离相。 在酸性及浓度较高的条件下，水解反应相对缓慢而缩聚反应则非常迅速反应，主要发生 胶体颗粒的团聚反应从而形成凝胶结构，随后是表面层的形成和相的分离，形成表面圆球状 密排的RF气凝胶表面膜。而大多数间苯二酚与甲醛溶胶一凝胶反应在碱性及浓度较低条件下， 间苯二酚与甲醛的水解反应非常迅速而缩聚反应则相对缓慢，制备的RF气凝胶表面不会形成 表面层，因为凝胶从溶胀状态向更小的平衡溶胀状态转变和收缩时，不伴随发生高分子链的 相交，凝胶的收缩行为主要靠高分子链的协同扩散。 I表面形成表皮层