新型光固化有机%2f无机杂化聚氨酯丙烯酸酯.pdfVIP

NA 6 新型光固化有机／无机杂化聚氨酯丙烯酸酯 徐建文1，施文芳”，庞文民2 1中国科擘-K大学高分子科学与工程系： 2中国科学技术太学理化科学实验中心．安徽．台肥230026 摘要f在低浓度的酸性催化剂下。由聚氨酯丙烯酸酯预聚物(I-IUP『)：通过溶胶一凝胶法制备了一种新型的紫外可 固化的有栅无机杂化聚氯酯丙烯酸酯(HuHc)泺用F11R，1HNMR，邶cNMR和29SiNMR等对其进行 度以及热稳定性。＼ | 关键词聚氨酯丙烯酸酯。 溶胶．凝胶． 紫外光固化。有栅无机杂化 一．翮暑 热塑性材料相比金属、陶瓷和热固性材料有两个主要缺点，即低抗刮性和低耐磨性，对聚合物材料的物 理冲击往往导致透明性的降低而影响使用性能。在表面施予硬涂层以保护聚合物材料是一种行之有效的方法。 纳米复合涂料由于其中的有机和无机组分在纳米尺寸上的相互作用而体现了比单一组分更好的性能【1-4】。 溶胶．凝胶法已被广泛应用于制备由si．0．si连接的交联无机玻璃状材料。溶胶一凝胶法实际上是一个复 杂的过程，它包含两个基本反应，一是由烷氧基硅烷生成硅醇的水解反应，二是硅醇和烷氧基硅烷或硅醇随 之缩合生成硅氧连接的反应。通常采用三烷氧基硅烷来合成具有官能团的材料【5】。 最近，Crivello等人发展了一种新的溶胶．凝胶技术，他们采用一种弱酸性的离子交换树脂作为催化剂， 可控地制备了一系列可溶解的含环氧和烯丙基醚官能团的硅氧单体和预聚物。这些杂化树脂能在室温下保存 2个月而没有观察到任何粘度的变化或交联现象。它们显示了较高的光聚合速率，获得了透明的硬涂层f6】。 指出在溶胶．凝胶过程中形成的硅氧网络的缩合程度对于光固化动力学至关重要，高的缩合程度可导致有效的 列紫外光可固化有机．无机杂化溶胶，它们在保护软性塑料基材方面显示了优异的耐磨性[2，3，81。 聚氨酯由于其优异的理化性能在涂料领域得到了广泛的应用。聚氨酯链段的微相分离是控制聚氨酯材料 性能的关键因素，其主要由软段的长度和类型决定【9】． 本文合成了一类侧链带乙氧基硅烷的新型的聚氨酯丙烯酸酯预聚物，然后通过溶胶．凝胶法合成了含无机 骨架的聚氨酯丙烯酸酯树脂，并研究了它们的光固化动力学、耐磨性、力学性能和热性能。 ‘通讯联系人电话’+86—551—3606084；传真．+86-551-3606630 E-一mail：wfsh嘧ustcedu(WShi) 347 二．实验 2HOCH2CH2COOCHzCH2 MIch。_^ddⅢ∞ —————————————+ NH2CH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3 ：oc“一_。。+H。型!． Hybrid嘶“fHD) k=／ 2HEA I-F I咿c HybridUrethanePrepotymer(HUP) ■IⅢP的台成示膏田 实验材料 2一羟乙基丙烯酸酯(HEA)台湾长兴化学品公司； v．氨基丙基三乙氧基硅烷(KH550)南京裕德恒偶联剂厂； 2一羟基、2．甲基．1．苯基丙酮(Darocur1173) 瑞士Ciba-Geigy公司； 甲苯．2，4一二异氰酸酯(TDI)上海第一化学试剂厂。 HEA和