载体对钴催化F-T合成反应性能影响.pdfVIP

第十一届全国工业催化技术及应用年会论文集 ．133． 载体对钴催化F—T合成反应性能的影响 王艳娇，张 丹，伊秀娟，宋永红，刘昭铁，刘忠文+ (应用表面与胶体化学教育部重点实验室，陕西师范大学化学-f)az学院，陕西西安710062) 摘要：F—T合成是利用煤、天然气或生物质经合成气生产清洁液体燃料和高附加值精细化学品 的有效途径。F—T合成催化荆的活性组分主要有Fe、Co和Ru等11-2]。由于co具有较高的催化 活性和长链烃选择性、较低的水煤气变换反应活性及价格较低等特点，Co基催化弃3被认为是最有 发展潜力的F—T合成工业催化荆u1。 co基催化剂活性主要取决于暴露在表面的金属Co原子数，为得到高密度Coo，通常将Co负载 于具有高比表面积的多孔氧化物(如Si02和魁：O，)或高度有序介孔氧化物(如MCM一48、MCM一41 和SBA一15)上。但载体种类及性质差异使Co和栽体之间具有不同的相互作用，进而影响Co的 分散度与还原度，导致Co基催化剂活性和产物选择性明显不同。此外，研究还发现，Zr02作为助 荆能显著改善氧化物栽体的表面酸碱性，降低Co物种与栽体间的相互作用。提高Co基催化荆活 性。因此，研究不同载体和助剂对F—T反应活性和产物选择性的影响是F—T合成催化刹研究中 Co／Si02的F一1反应性能的影响。 质量分数分别为20％和2．56％)。采用固定床反应器，在W／F：5．05 g·(h·t001)～、压力 1．0MPa和235℃条件下，考察不同催化荆的F—T舍成反应性能。 XRD结果表明，所有催化裁的吼物种均为Co，04。图l为不同催化弃l的H2一TPR谱图。 囝1不同催化剂的琏一TPR谱图 (1)Co／Si02；(2)Co／Zr02一Si02；(3)Co／Zt02一A1203 由图l可见，不同载体及Z棚：助剂的加入显著影响催化荆的还原行为。对比分析图l可以 看出，ZrO：助齐3的加入使273℃处的峰面积减少，而139℃和235℃的峰面积略有增加，高温 (750oC)还原峰向低温方向移动，表明ZrO：的加入减弱了Co和SiO，的相互作用，提高Co的还原 和CoO—coo的还原温度(259℃)明显高于ZrO：一SiO：(139℃和235oC)。结果表明，与SiO：相 比，Co物种表Al：O，问的相互作用更强。此外，在557℃和750℃的还原峰表明形成了难还原的 铝酸钴和硅酸钴物种。 基金项目：陕西省自然科学基金重点项目(2012JZ2001)；陕西省重点科技创新团队(2013KCT—17)资助项目 作者简介：王艳娇，1991年生，女。陕西省咸阳市人，在读硕士研究生，主要从事F—T合成方面的研究。 通讯联系人：刘忠文。E·mail：valiu@5nllu．edu．CIi ·134· 第十一届全国工业催化技术及应用年会论文集 ZrO：一SiO：表现出更高的F—T反应活性，可从不同催化剂的还原行为得到很好地解释。此外， nm)，从而阻碍了长链烃的生成。 由于Zr02一Si02的平均孔径(3．16rim)小于Zr02一A1203(6．79 表l不同催化剂的F—T反应性能 催化剂 C0转化率／％c02选择性／％ CI／％ C2一C／％ cf／％ CQ／Si0， 64．25 2．17 18。84 13。66 67．50 Co／ZrO，一SiO， 72．33 0．87 13．38 9．22 77．40 C0／Z10，一Al，0， 52．97 0．45 12．37 7．18 80．45 芝