三亚甲基碳酸酯衍生物单体及共聚物的制备与表征.pdfVIP

三亚甲基碳酸酯衍生物单体及共聚物的制备和表征 杨卫峰 程树军 材料合成研究室 华东理工大学 上海 200237 关键词：三亚甲基碳酸酯 丙交酯 开环聚合 近年来，生物降解材料在国内外成为研究的热点领域。人们越来越重视聚（α -羟基酸）、聚碳酸酯、聚（α-氨基酸）以及聚磷酸酯等生物医用材料的合成与 研究，而带有功能性基团（-NH2 、-COOH、-OH、-NCO）的聚合物更成为学者研究 的重点对象。功能性的聚合物能够改善聚合物的生物降解性、生物相容性以及材 料表面亲水性。 聚乳酸（PLA）主要应用于生物可降解的医学研究领域，由于具有良好的生 物相容性和生物降解性以及血液相容性。在手术缝合线、骨固定以及药物控制释 放领域有了很大的发展。但其存在降解酸性产物易引起炎症反应、主链上没有功 能性基团、材料表面亲水性弱和不能接枝药物等缺点。本文成功制备了高纯度（高 于99.8%）的5- 甲基-5-苄氧羰基-三亚甲基碳酸酯（MBC ）单体，在辛酸亚锡的 催化作用下，真空封管，成功制备高分子量（超过 251KD）的 P(MBC-LLA) 和 P(MBC-DLLA)共聚物，制备了含有-COOH 功能团的聚合物。用液相色谱法测定了 MBC 的纯度。用1H NMR 对MBC 和聚合物的结构进行了表征，用GPC 和粘度法测定 了聚合物的分子量及其分布。 三亚甲基碳酸酯衍生物单体及共聚物的制备和表征 杨卫峰 程树军 材料科学研究所 华东理工大学 上海 200237 摘要：聚乳酸（PLA）和环状碳酸酯主要应用于生物可降解的医学研究领域，具 有良好的生物相容性和生物降解性。但是PLA 存在降解后的酸性产物易引起炎症 反应、主链上没有功能性基团、材料表面亲水性弱和不能接枝药物等缺点。本文 成功制备了高纯度的5-甲基-5-苄氧羰基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮（MBC）单体， 在辛酸亚锡的催化作用下，真空封管，成功制备高分子量（超过 251KD）的 P(MBC-LLA) 和 P(MBC-DLLA)共聚物。这些聚合物将可以用于生物医药领域，拓 展PLA 的应用。用1H NMR 对MBC 和聚合物的结构进行了表征，用GPC 测定了聚 合物的分子量及其分布 关键词：三亚甲基碳酸酯 丙交酯 开环聚合 环状碳酸酯首次合成于 1930s，并在近20 年里有了很大发展，并成为一个 重要的研究领域。其在聚合反应中热效应低，聚合速度快，能在短时间内得到高 [1] 分子量的聚合物，具有明显的优点 。作为生物可降解材料的重要分支，具有很 好生物相容性和力学性能，降解产物为CO2 和二元醇 （酚）。尤其是功能性五元 环和六元环状碳酸酯和内酯 （丙交酯，乙交酯）在国内外受到更多的研究和创新 [1,2,3,4]。其中，Storey[2]等人制备了P （MBC-LLA ）和P （MBC-CL ），但是分子量 比较低（100KD），也没对反应温度和时间等因素进行系统的研究。我们系统地 研究了5- 甲基-5-苄氧羰基-三亚甲基碳酸酯（MBC ）单体及共聚物的制备和表征。 [4] 参考文献 制备了 2,2-二羟甲基丙酸苄酯和 5- 甲基-5-苄氧羰基-三亚甲基碳 酸酯（MBC ），MBC 和LA，在辛酸亚锡的催化下，真空封管，110℃下反应24h， 溶解沉淀，真空干燥48h，得到白色纤维状聚合物。产率达90％以上。用DSC 、 1H NMR 、GPC、粘度法等表征单体和聚合物 1 1 Fig 1 H NMR spectrum of P(MBC-LLA) Fig 2 H NMR spectrum of P(MBC-DLLA) 理论值：δ a ＝7.26ppm，δb ＝0.23 ＋3.13 ＋1.85＝5.21ppm，δc ＝0.23 ＋3.13 ＋1.14＝4.50ppm ，δd ＝0.23+1.14=1.37ppm. δe ＝1.60ppm，δf ＝0.47 ＋1.55＋ 3.13 ＝5.15ppm 。实际值：δa=7.30ppm ，δb 为 5.15～5.25ppm ，δc ＝4.20 ～ 4.30ppm ，δd ＝1.40ppm，δe ＝1