氧还原阴极作为氯碱工业电解槽阴极应用研究.pdfVIP

氧还原阴极作为氯碱工业电解槽阴极的应用研究 1 2 李振亚 ， 王育华 (1.天津大学化工学院应用化学系，天津，300072 ，E-mail ：liuzhihui1944@163.com ） (2.石家庄铁道学院材料科学与工程分院，河北，石家庄，050043,E-mail：wyh529@) 氯碱工业是电解食盐水制取烧碱 NaOH 和氯气及副产品氢气的，是工业中的耗电大户，产品成 本电能耗费占第一位。因此降低电解过程中的电能消耗，节约能源，降低成本是人们一直研究的重 要问题。目前，氯碱工业用的先进的生产技术主要是高电流密度自然循环复极式离子交换膜电解槽 技术[1],使用该技术，一般电解食盐水槽电压为 3.1V ，其中NaCl 的理论分解电压 V0 为 2.19V ，并且 阴极上析出氢过电位高，而阴极过电位ηc 仍然较大。人们正继续研究新的高活性合金阴极如镍合金 阴极，以期望阴极过电位ηc 比现有阴极过电位降低0.1-0.3V。当然，能使槽电压降低 0.1V 也是可喜 的。但是仍然采用金属或合金阴极难以使槽电压大幅度下降，也就不会有突破性的节能效果。采用 氧还原阴极将会使槽电压大幅度下降，达到突破性的节能效果。氧还原阴极的节能原理如下所示： 1、理论分解电压V0 的降低 氧还原阴极电解槽中主要电化学反应如下： 阳极反应 2Cl--2e→Cl ↑, E =1.36V 2 0 阴极反应 1/2O - +H O+2e→2OH , E =1.36V 2 2 0 总反应 H O+1/2O +2NaCl→2NaOH+Cl ↑ 2 2 2 则理论分解电压 V0 0 =1.36-0.40=0.96V ，比原来的V =2.19V 降低 1.23V。只有采用氧还原阴极才 能使槽电压有如此大的下降。 2 、阴极过电位ηc 的下降 金属阴极的过电位ηc 较大是由于其析氢过电位大造成的。采用氧还原阴极，电解过程中不再析 出氢气，消除了析氢过电位。高活性氧还原阴极的氧还原过电位很小，所以使阴极过电位ηc 很小。 总之，V0 和η 下降使槽电压大幅度下降，达到很高的节能效果。 c 人们对氧还原阴极进行了大量研究[2] ，如贵金属催化剂(铂、铂合金和银) 、钙钛矿型氧化物催化 剂、金属有机螯合物催化剂和其它催化剂。一是用于化学电源如燃料电池、金属空气电池中，二是 用于氯碱工业作电解槽阴极，氧还原阴极的关键技术是催化剂。高活性的氧还原阴极催化剂仍然是 [3] 用金属铂（Pt ）及铂合金 ，成本太高，加上氧还原阴极结构复杂仍难以作为氯碱工业电解槽阴极应 用。本文研究了高效廉价的复合氧化物催化剂制备的空气电极。空气电极在不同碱性电解液中的阴 极稳态极化曲线如图1所示。从图1中可以看出在30%的NaOH 溶液300mA/cm2 电流密度下，氧还原的 过电位仅0.180V ，600mA/cm2 电流密度下，氧还原的过电位仅0.260V。由图1可知，由催化活性高的 催化剂和良好防水层制造的空气电极可在很高电流密度下工作具有优良的极化特性，其催化活性高 于Pt催化剂。以钛网为阳极，以空气电极为阴极，300mA/cm2 电流密度下，电解槽的槽电压为2.1V. a - 6 M K O H 溶 液 ( 空 气 )2 7